段春霞，田 蕾，烏英嘎，王成軍，海 泉

（內(nèi)蒙古蘭太實業(yè)股份有限公司，內(nèi)蒙古 阿拉善 016040）

電位滴定法測定脫次氯酸電解液中次氯酸鈉和過氧化氫的含量

段春霞，田 蕾，烏英嘎，王成軍，海 泉

（內(nèi)蒙古蘭太實業(yè)股份有限公司，內(nèi)蒙古 阿拉善 016040）

通過采用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液代替亞砷酸鈉建立DET電位滴定模式，防止檢測過程中安全事故的發(fā)生。通過試驗，該方法能滿足分析控制的要求。

氯酸鈉；硫代硫酸鈉；次氯酸鈉；過氧化氫；電位滴定法

在氯酸鈉生產(chǎn)過程中為了防止腐蝕管道，需消除工藝液體中的次氯酸鈉，但又需要將過氧化氫含量控制為﹤10 mg/L，準(zhǔn)確、快速地檢測氯酸鈉中次氯酸鈉和過氧化氫含量是一項十分重要的工作。離子選擇性電極分析方法具有設(shè)備簡單、操作方便、精度較高、測量濃度范圍廣、分析速度快、可實現(xiàn)大批量樣品的連續(xù)性檢測等特點。但由于亞砷酸鈉屬于劇毒，檢測頻率高，為防止出現(xiàn)安全事故，需用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液代替亞砷酸鈉進(jìn)行檢測。

1 實驗部分

1.1 儀器與設(shè)備

瑞士萬通848 Titino plus自動電位滴定儀；復(fù)合鉑電極；一般實驗室儀器設(shè)備。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

（1）0.005 mol/l硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。將新標(biāo)定的0.100 0 mol/l硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確吸取50 ml于1 000 ml容量瓶中，稀釋至刻度搖勻，存放在棕色瓶中。

（2）0.005mol/l次氯酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。將約12.5mL、60 g/L商品漂白液加到4 L、0.5 moL/L的NaOH中，存放在棕色瓶中。標(biāo)定時用移液管取20 mL次氯酸溶液放入盛有約40 mL蒸餾水的200 mL燒杯中。加12～15 mL固體碳酸氫鈉飽和溶液，用小燒杯取出所需體積的溶液。在燒杯中放入鉑電極和試劑導(dǎo)管,加磁力攪拌棒迅速攪拌溶液，加10 mL KI溶液,選擇空白方法開始滴定。（每日標(biāo)定1次）。

1.3 一般溶液的配制

10%碘化鉀溶液。在燒杯中將100 g碘化鉀標(biāo)準(zhǔn)試劑溶解在去離子水中稀釋至1 L，加15 g碳酸氫鈉調(diào)整KI pH值為8.5，將碘化鉀的氧化性降低到最小程度，存放在棕色瓶中。

1.4 實驗條件

方法模式：DET U；采集密度：0；最小增量：10mL；滴定速度：10 mL/min；信號漂移：15 mL/min；停頓時間：0 s；測定輸入：1；溫度：25.0 ℃；停止體積：40 mL；等當(dāng)點標(biāo)準(zhǔn)：5 mV；傳感器：金屬電極。

1.5 樣品處理

由于次氯酸鹽和過氧化氫都不穩(wěn)定，取出溶液后應(yīng)立即進(jìn)行分析，否則，得不到準(zhǔn)確的結(jié)果。用移液管移取100 mL次氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液于干燥、潔凈的500 mL的廣口取樣瓶中，將預(yù)備好的取樣瓶移至車間取樣點;打開取樣閥，沖洗取樣管道，然后用量筒從工藝過程中取100 mL新鮮次氯酸鹽樣品。立即將樣品液體轉(zhuǎn)移到盛有次氯酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的瓶中，混合后回到實驗室進(jìn)行分析。

1.6 實驗方法

將處理后的樣品加入固體小蘇打，使溶液飽和后，放入鉑電極和試劑導(dǎo)管,打開磁力攪拌器迅速攪拌溶液；選擇樣品方法加KI溶液后開始滴定。

2 結(jié)果與討論

2.1 硫代硫酸鈉的選擇

固定其他測試條件，將亞砷酸鈉和硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液分別對同一樣品進(jìn)行檢測，對比結(jié)果分別見 1、表 2。

表1 次氯酸鈉對比結(jié)果（n=5） mg/L

表2 過氧化氫對比結(jié)果（n=5） mg/L

從表1、表2中看出，2種標(biāo)準(zhǔn)溶液檢測次氯酸鈉及過氧化氫含量誤差為3×10-6之內(nèi)，對比數(shù)據(jù)穩(wěn)定。

2.2 碳酸氫鈉加入量的確定

碳酸氫鈉加入量對次氯酸鈉和過氯化氫結(jié)果的影響分別見表3、表4。

由表3、表4可以看出，碳酸氫鈉加入量為12～15 g時，檢測結(jié)果接近真值。

表3 碳酸氫鈉加入量對次氯酸鈉結(jié)果的影響

表4 碳酸氫鈉加入量對過氧化氫結(jié)果的影響

2.3 測試條件的優(yōu)化

加入碳酸氫鹽緩沖劑以后，通過觀察ORP值，可以知道樣品溶液是否已經(jīng)用足夠的次氯酸鹽處理過，而且留有過量的次氯酸鈉以便硫代硫酸鈉來滴定。不管最初的樣品是否含有過量的次氯酸鈉或過氧化氫，ORP值小于-600 mV是正確的。ORP值大于-300 mV表明過氧化氫濃度大于期望值。 這種情況采用較大體積的標(biāo)準(zhǔn)次氯酸鹽重復(fù)取樣并且修正計算公式中的稀釋系數(shù)。所給定的ORP值僅對指定使用的全白電極有效。

此方法適用于測定脫次氯酸電解液中殘留的過氧化氫或次氯酸鈉的含量，檢測的前提是盡可能快地穩(wěn)定樣品溶液。預(yù)備取樣瓶，嚴(yán)格按要求取樣，一些殘留的過氧化氫將會與標(biāo)準(zhǔn)次氯酸反應(yīng)，如果工藝液體含有殘留的次氯酸，也可以這樣進(jìn)行穩(wěn)定。

2.4 精密度試驗

精密吸取試樣溶液，連續(xù)取樣6次并記錄結(jié)果，結(jié)果見表5。

表5 精密度試驗結(jié)果 mg/L

2.5 回收率試驗

在待測樣品中加入已知量次氯酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液或過氧化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液，按[含量測定]方法測定，計算回收率，回收率為96%～105%，平均回收率為101%，測定結(jié)果滿足分析要求。

綜合考慮，選用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液能滿足分析控制需要，且對環(huán)境無污染，比較適合氯酸鈉生產(chǎn)過程中次氯酸鈉和過氧化氫含量的測定分析。

Content determination of removal of hypochlorous acid solution of sodium hypochlorite and hydrogen peroxide by potential method

DUAN Chun-xia,TIAN Lei,WU Ying-ga,WANG Cheng-jun,HAI Quan
(Inner Mongolia Lantai industry Co.,Ltd.,alashan 016040,China)

Using sodium thiosulfate instead of sodium arsenite to establish DET potentiometric titration,and prevent the safety accident In testing process.The method can meet the requirements of control.

sodium chlorate;sodium thiosulfate;sodium arsenite;hydrogen peroxide;electrolytic titration method.

TQ075+.3

B

1009－1785(2011)12-0038-02

2011-07-13