[摘要] 氧化-還原反應是中學化學教學的難點,其產(chǎn)生的生成問題是一直困擾學生學習的根本問題,為了更有效、更生動的掌握這一部分內(nèi)容,本本結(jié)合作者的教學實踐,就產(chǎn)物生成問題提出相關(guān)的規(guī)律和理論,提出了新的觀點。
[關(guān)鍵詞] 氧化-還原反應 理論 規(guī)律 運用
中學化學的難點在于氧化-還原反應方程式的書寫及相關(guān)的計算,以及實踐中的可操作問題的研究。其重點在于一定環(huán)境下,產(chǎn)物生成的理論分析。
首先必須說明氧化劑的氧化、還原劑的還原能力的強弱順序,這就要求我們對元素周期表的結(jié)構(gòu),對元素的周期率的理論要有詳盡的了解,主要思考的因素:原子半徑的大小,最外層電子數(shù)的多少,最外層電子的軌道特征,第一電離能的相對大小等。其一般的規(guī)律是:
首先,對非金屬元素而言,其非金屬性越強,氧化性越強,對應離子的還原能力越弱,最高價氧化物水合物的酸性越強,氣態(tài)氫化物越穩(wěn)定。
其次,金屬性越強,其還原能力越強,其對應的離子氧化能力越弱,最高價氧化物對應水化物的堿性越強。
再次,對于處在中間的價態(tài)的元素,既有氧化性,又有還原性,二者能力的相對大小的分析比較,以及屬性的展示,必須要根據(jù)主體元素的性質(zhì)進行推斷。如SO2,既有氧化性,又有還原性;但由于主體元素是非金屬單質(zhì)硫,所以SO2的氧化性強于還原性。同理,F(xiàn)e2+的還原性應強于氧化性。對于NO2氣體來講,雖然二者屬性兼而有之,但由于N元素是非金屬元素,其氧化性一定強于還原性。
溫度:由于溫度升高,反應體系內(nèi)能增加,有效碰撞次數(shù)增多,活化分子百分數(shù)增大,其對應離子的氧化或還原性均增強。
壓強:對于氣體物質(zhì),在發(fā)生反應時,增大壓強,反應物濃度增大。有利于反應的進行。
濃度:一般而言,濃度越高,其氧化能力(或還原能力)越強,反之亦然。
第四,氧化-還原反應的三條重要規(guī)律
同種元素,不同價態(tài)的氧化-還原反應的價態(tài)走向中間值,即氧化劑的還原產(chǎn)物與還原劑的氧化產(chǎn)物是同一物質(zhì),準確地講,應該是殊途同歸。
當把H2S氣體通到濃H2SO4中,當濃硫酸適量時,其發(fā)生反應為:
H2S+H2SO4(濃)=S↓+SO2↑+H2O
當濃硫酸過量是:
H2S+H2SO4(濃)=SO2↑+H2O
主要原因:生成的硫與濃H2SO4繼續(xù)發(fā)生了歸中反應所致。應特別強調(diào)的是:對同一元素,如果出現(xiàn)負價,另一物質(zhì)中的同一元素顯正價,則中間價態(tài)是零價。如果都是正價,則生成具有中間價態(tài)的相對穩(wěn)定化合物,對硫元素而言,根據(jù)軌道理論,S+4相對穩(wěn)定,所以從普通意義上來講:一般情況下,濃H2SO4的還原產(chǎn)物是SO2和H2O。在金屬概論的學習中,常常出現(xiàn)這樣一道題:在FeCl3的溶液中加入鐵粉,通過實驗現(xiàn)象,書寫其離子方程式,在FeCl2的溶液中加入鐵粉,有何現(xiàn)象?在FeCl3的溶液中加入Fe粉時,發(fā)生2Fe3++Fe=3Fe2+,溶液呈現(xiàn)淺綠色,鐵粉溶解。而在Fe2+中加入鐵粉,不發(fā)生反應。
歧化規(guī)律:同一物質(zhì),同一元素,同一價態(tài)的氧化—還原反應,價態(tài)走向相鄰的高價態(tài)和相鄰的低價態(tài)(三同缺一不可)。在鹵素的學習中,出現(xiàn)了漂白粉的生產(chǎn)問題及其應用的條件。首先將Cl2通入到Ca(ClO)2溶液中時:Cl2發(fā)生歧化:Cl2+H2O=HCl+HClO
2HCl+Ca(OH)2=CaCl2+2H2O 2HClO+Ca(OH)2=Ca(ClO)2+2H2O
總方程式:2Cl2+Ca(OH)2= CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O
由于CaCl2和Ca(ClO)2的顏色相近,溶、沸點接近,所以難分離,常把CaCl2作為漂白粉的添加劑。因為CO2水溶液的酸性強于HClO,所以就產(chǎn)生了漂白粉的使用條件:有水;浸泡片刻。
Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3↓+HClO
2HClO=2HCl+O2↑歧化規(guī)律的最典型的運用是工業(yè)上硝酸的生產(chǎn):
4NH3+5O2崔化劑4NO+6H2O
NO+O2NO2
3NO2+H2O=2HNO3+NO↑
然后對稀NO循環(huán)使用,其目的是為了提高原料利用率,更是為了防止氮化物對環(huán)境的污染。應當指出的是:對HNO3而言,不論濃、稀都具有很強的氧化性,但能力的表演結(jié)果各有不同。
當Cu+HNO3(濃)△Cu(NO3)2+H2O+NO↑
NO+HNO3△NO2+H2O(歸中規(guī)律)
對稀HNO3而言:
Cu+HNO3(稀)=Cu(NO3)2+H2O+NO↑,隨著HNO3物質(zhì)的量的減少,氧化能力嚴重虧損,歸中反應不能發(fā)生。結(jié)論:一般情況下濃HNO3的還原產(chǎn)物是NO2和H2O,而稀HNO3的還原產(chǎn)物是NO和H2O。
先后規(guī)律:對同一氧化劑,當有不同種還原劑存在時,首先同還原能力較強的還原劑發(fā)生作用,即堅持由強制弱的原則,同時享受參與反應的化合物本身固有屬性的個性化表演。同理對于同一還原劑,當有多種氧化劑存在時,氧化能力強的優(yōu)先反應。例如,在AgNO3、Cu(NO3)、Zn(NO3)2的混合溶液中,加入一些鐵粉,反應完成后過濾。下列情況不存在的是:
A:濾紙上有Ag、Cu、Fe,濾液中有Zn2+、Fe2+
B:濾紙上有Ag、Cu,濾液中有Zn2+、Fe2+
C:濾紙上有Ag、Cu,濾液中有Cu2+、Zn2+、Fe2+
D:濾紙上有Ag、Cu、Fe,濾液中有Cu2+、Zn2+、Fe2+
解析:當濾紙上有Ag、Cu、Fe時,說明鐵過量。其反應過程是:由于Ag+的氧化性強于Cu2+的氧化性。所以優(yōu)先發(fā)生反應:Ag++Fe= Fe2++Ag.從理論上講,當Ag+反應完畢時:Cu2++ Fe = Fe2++Cu。當Fe處在過量狀態(tài)時Ag+、Cu2+一定消耗完畢,而Zn2+不能與鐵反應。所以,溶液中肯定有Zn2+、Fe2+
當濾紙上有Ag、Cu時,F(xiàn)e可能恰好反應完畢,也可能量不足,溶液中可能有Cu2+但濾液中一定有Fe2+、Zn2+、肯定沒有Ag+。
當濾紙上有Ag、Cu時,混合溶液中可能有Cu2+;也可能沒有Cu2+。
當濾紙上有Ag、Cu、Fe時,說明Fe處在過量狀態(tài),濾液中一定沒有Cu2+。
當然任何規(guī)律都需要人們繼續(xù)認識。任何事物都是普遍聯(lián)系的,我們的態(tài)度應以時間、地點、環(huán)境為轉(zhuǎn)移。