亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        中國煉油創(chuàng)新技術(shù)MIP的開發(fā)策略及啟示

        2023-10-14 07:53:10許友好王維魯波娜徐惠何鳴元
        化工進展 2023年9期
        關(guān)鍵詞:變徑辛烷值催化裂化

        許友好,王維,魯波娜,徐惠,何鳴元

        (1 中石化石油化工科學(xué)研究院有限公司,北京 100083;2 中國科學(xué)院過程工程研究所,北京 100190;3 中國科學(xué)院大學(xué)化工學(xué)院,北京 100049;4 中石化上海高橋石油化工有限公司,上海 200137)

        1 MIP技術(shù)開發(fā)背景及其在汽油質(zhì)量升級過程中的作用

        我國汽油車保有量近20 年增長了約17 倍,預(yù)計2040 年前后,國內(nèi)千人汽車保有量峰值約350輛,仍遠低于發(fā)達國家千人汽車保有量500~800輛的水平。雖然電動車等新能源汽車保有量逐年增長,但預(yù)計到2040 年,輕型汽車動力仍將主要依靠汽油[1]。

        中國汽車排放標準參照歐洲體系制定,這使得汽油生產(chǎn)和質(zhì)量控制面臨“多道緊箍咒”:一是,如照搬歐洲汽油質(zhì)量標準及升級路線,由于中國汽油池組成與歐洲差別大,我國煉油技術(shù)結(jié)構(gòu)按照歐洲模式進行改造帶來的問題是投資巨大且關(guān)鍵技術(shù)受制于人,威脅我國能源安全;二是,我國可掌控的原油資源對外依存度高,亟需在能源供應(yīng)鏈上走出新路[2-3]。

        催化裂化汽油由重油轉(zhuǎn)化而來,因原料成本低且易得,是我國車用汽油主要調(diào)和組分,約占我國汽油池2/3,但因其烯烴、硫含量高,制約了汽油的清潔化。另一方面,由加氫降低催化裂化汽油烯烴含量會導(dǎo)致成本增加且汽油辛烷值減低,而高烯烴汽油脫硫面臨同樣問題,造成“魚和熊掌不可兼得”的局面。在這種背景下,降烯烴、降硫、保辛烷值和低成本生產(chǎn)成為世紀之交的國家重大需求,也給石化行業(yè)的生存與發(fā)展帶來巨大挑戰(zhàn)。由中石化石油化工科學(xué)研究院(簡稱石科院)牽頭研發(fā)的多產(chǎn)異構(gòu)烷烴催化裂化工藝(maximizingisoparaffins, MIP) 在解決這一難題中發(fā)揮了重大作用。

        首套MIP 裝置于2002 年在中國石化上海高橋公司開車成功,標志著MIP 技術(shù)走向了應(yīng)用之路。經(jīng)過20 余年發(fā)展,全球已有80 余套裝置獲得MIP技術(shù)專利許可,年加工原料油量達1.5 億噸,占全國催化裂化裝置總加工量的74.5%;累計加工原料油約12億噸,生產(chǎn)汽油約6億噸,新增利潤超過千億元[3-5]。與此同時,在汽車保有量增長3倍的情況下,汽車尾氣排放污染物(CO、HC 和NOx)排放量由2010年的3037.8萬噸降低到2020年的724.3萬噸,下降76.2%。汽車排放污染物的逐年下降,仰仗于多年來汽車污染物控制技術(shù)與汽油產(chǎn)品質(zhì)量的不斷升級[6-8]。

        在我國原有煉油裝置結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上,以降低汽油烯烴MIP技術(shù)為平臺,持續(xù)進行技術(shù)迭代,進而將降烯烴與降硫分步集成,構(gòu)建了獨有的技術(shù)路線,在市場競爭中逐步成為必選的主流技術(shù)(尤其在國Ⅴ以后階段)。鑒于其創(chuàng)新和影響,MIP 技術(shù)入選了美國《烴加工煉油技術(shù)手冊》[9]世界石油煉制界65 年250 項重要技術(shù),以及《石油加工手冊》[10](世界三大石油公司專家主編)流化催化裂化工藝70 年歷程中的25 項重大發(fā)明。而上述成就,源于MIP的創(chuàng)新技術(shù)開發(fā)策略。

        2 MIP技術(shù)開發(fā)策略

        2.1 面向國家重大需求下,以市場為導(dǎo)向,堅持自主原創(chuàng)開發(fā)

        中國石油煉制裝置結(jié)構(gòu)基于石蠟基的大慶原油發(fā)展而成。由于大慶原油含優(yōu)質(zhì)重油,因而大慶常壓渣油直接作為催化裂化裝置原料,可以獲得較高的汽油產(chǎn)率,但辛烷值較低。針對此問題,2000年以前,基于大慶常壓渣油的催化裂化技術(shù)主要目標是提高汽油烯烴含量以提升辛烷值,這使得當時我國催化裂化汽油的烯烴體積分數(shù)平均約45%,有的甚至高達70%。

        國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局在1999年12月28日發(fā)布了GB17930—1999《車用無鉛汽油》強制性國家標準。規(guī)定自2003年1月1日開始,增加芳烴、烯烴等組分體積分數(shù)的限制,即烯烴不大于35%、芳烴不大于40%。但當時我國車用汽油中催化裂化汽油占80%以上,中國煉油企業(yè)首次遇到了市場準入的挑戰(zhàn)。中國石油化工集團公司(簡稱中國石化)提出要首先解決降低汽油烯烴技術(shù)有無的問題,隨后僅用三個月時間研制出相關(guān)催化劑,并在燕山石化公司生產(chǎn)出烯烴體積分數(shù)小于35%的合格產(chǎn)品。但隨之發(fā)現(xiàn):只替換催化劑雖能生產(chǎn)出達標的汽油,經(jīng)濟效益卻大幅下降。單純依靠催化劑革新,無法顯著提升催化裂化技術(shù)水平。

        能否在加工重油時低成本生產(chǎn)出高質(zhì)量汽油,即在降烯烴、降硫、保辛烷值的同時還要增加汽油量?石科院通過分析單、雙分子反應(yīng)在動力學(xué)和熱力學(xué)上的差異,首次提出單分子裂化和雙分子轉(zhuǎn)化的雙反應(yīng)區(qū)概念,并采用“高溫與低溫長反應(yīng)時間連串”以同時強化單、雙分子反應(yīng)。這迥異于傳統(tǒng)等徑提升管工藝的“高溫、短反應(yīng)時間”強化單分子裂化反應(yīng)的技術(shù)理念。在此基礎(chǔ)上,發(fā)明了通過流化床變徑以實現(xiàn)不同反應(yīng)區(qū),并分別實現(xiàn)裂化與轉(zhuǎn)化的MIP 工藝。相較于等徑提升管的傳統(tǒng)工藝,MIP所產(chǎn)汽油烯烴含量降至35%以下,滿足國Ⅱ汽油質(zhì)量標準,辛烷值增加,且多項技術(shù)指標提升幅度與20 世紀60 年代應(yīng)用Y 分子篩催化劑的提升幅度相當(圖1),裝置經(jīng)濟效益大幅度提升。20 世紀60 年代,分子篩催化的應(yīng)用可謂催化裂化技術(shù)革命的一個里程碑,而變徑流化床的發(fā)明使分子篩催化裂化技術(shù)再次實現(xiàn)革命性進步。

        圖1 催化裂化技術(shù)變革簡圖

        2.2 在現(xiàn)有工程放大基礎(chǔ)上結(jié)合多尺度模擬,實現(xiàn)向模擬放大開發(fā)方式的轉(zhuǎn)變

        通過變徑調(diào)控出不同顆粒濃度、速度、停留時間和溫度的多個反應(yīng)區(qū)。這些反應(yīng)區(qū)處于不同的流化狀態(tài)(或流域),相互影響并共存,不同流域中的非均勻流動結(jié)構(gòu)對“三傳一反”的影響也各異。這給MIP技術(shù)變徑流化床反應(yīng)器的原始設(shè)計、后續(xù)放大和穩(wěn)定操作都帶來巨大挑戰(zhàn)。

        如果依傳統(tǒng)的工程放大模式,在實驗室確定工藝反應(yīng)條件等間歇性的小試實驗后,還需要開展連續(xù)性的中試熱態(tài)實驗,以摸索和優(yōu)化工業(yè)裝置的設(shè)計和操作參數(shù)。按常規(guī)開發(fā)經(jīng)驗,中試階段一般需要2~5 年才能完成。然而,在當時的汽油質(zhì)量升級的緊迫要求下,走傳統(tǒng)的工程放大之路,首先在時間上就來不及了,而且短時間內(nèi)試驗的參數(shù)也很難保證優(yōu)化。另一方面,如果跳過中試環(huán)節(jié)直接設(shè)計,由于變徑流化床中非均勻流動結(jié)構(gòu)復(fù)雜、多種流態(tài)共存,傳統(tǒng)的催化裂化工藝以及流化床反應(yīng)器設(shè)計方法,都缺乏對“變徑”這一設(shè)計新理念所帶來影響的認知:變徑比例該多大?變徑對流動和反應(yīng)有什么影響?預(yù)測難度很大。

        基于流態(tài)化非均勻結(jié)構(gòu)的濃稀兩相特征,能量最小多尺度(energy-minimization multi-scale, EMMS)模型[11]針對變徑流化床系統(tǒng)進行多尺度分解,分別定義了密相氣體速度、固體速度、空隙率,稀相氣體速度、固體速度、空隙率以及密相聚團尺寸、密相體積分數(shù)等共計8 個變量和6 個流體動力學(xué)方程。為封閉上述方程,提出了約束結(jié)構(gòu)演化的穩(wěn)定性條件,即單位質(zhì)量顆粒的懸浮輸送能耗(Nst)趨于最小,Nst=Wst/[(1-εg)ρs]→min。它在物理上可表達為兩種控制機制競爭中的協(xié)調(diào):一是氣體尋求阻力能耗最小的路徑通過床層,即單位體積內(nèi)的懸浮輸送能趨于最?。╓st=min);二是顆粒趨向于維持最小重力勢能(εg=min)。應(yīng)用EMMS 模型,預(yù)測得到變徑區(qū)噎塞失穩(wěn)的條件,以及各區(qū)在不同操作條件下的軸向顆粒濃度分布,進而獲得整個回路的壓降平衡。上述計算結(jié)果為首套140萬噸/年MIP工業(yè)裝置設(shè)計參數(shù)提供了基礎(chǔ),實現(xiàn)了從實驗室到工業(yè)裝置的一步放大(圖2)。

        圖2 EMMS穩(wěn)態(tài)計算在首套MIP工業(yè)裝置設(shè)計應(yīng)用示意流程

        2.3 應(yīng)對市場需求變化,持續(xù)進行MIP 技術(shù)迭代,提高市場競爭力

        原料分子在酸性催化劑上反應(yīng)深度的優(yōu)化和反應(yīng)方向的控制是實現(xiàn)定向調(diào)控汽油組成的關(guān)鍵。如圖3所示,反應(yīng)深度以轉(zhuǎn)化率為指標,而反應(yīng)方向由氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)調(diào)控?;谙N含量變化與焦炭產(chǎn)率增加趨勢之間的關(guān)系,烯烴含量控制策略可分為:①焦炭量可控區(qū),汽油烯烴體積分數(shù)在50%~35%,以類型Ⅰ氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)為主,需強化氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)速率;②焦炭量過渡區(qū),汽油烯烴體積分數(shù)在35%~20%,以類型Ⅰ向類型II氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)過渡為主,必須強化類型Ⅰ氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),方可控制焦炭量增加;③焦炭量不可控區(qū),汽油烯烴含量小于20%,以類型II氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)為主,必須抑制此反應(yīng),方可實現(xiàn)焦炭量緩慢增加[4]。

        圖3 汽油烯烴含量、焦炭產(chǎn)率與轉(zhuǎn)化率之間的關(guān)系

        上述研究發(fā)現(xiàn),反應(yīng)溫度和催化劑活性對氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)類型影響最為顯著,由此構(gòu)建了上述三者組成的反應(yīng)模式相圖,進而定量調(diào)控汽油烯烴含量降低的幅度,確定低成本生產(chǎn)國Ⅲ~Ⅳ汽油的生產(chǎn)方案。然而,超低烯烴汽油與焦炭產(chǎn)率急劇上升是一對矛盾,針對此,研究首次發(fā)現(xiàn)負氫離子釋放劑對汽油烯烴具有靶向飽和作用,從而可以根本性地解決此矛盾。實踐中,某催化裂化裝置通過引入負氫離子釋放劑,在轉(zhuǎn)化率由72.1%增加到82.3%時,焦炭產(chǎn)率僅增加1百分點,汽油烯烴體積分數(shù)降至8.5%。

        催化裂化汽油后處理工藝包括加氫脫硫和吸附脫硫,在直接處理高烯烴、高硫的催化裂化汽油時,脫硫伴隨著烯烴飽和,從而導(dǎo)致辛烷值損失過高及生產(chǎn)成本增加。若再采用辛烷值恢復(fù)技術(shù)又必然伴隨著裂化副反應(yīng),導(dǎo)致汽油收率顯著降低,形成了降烯烴-降硫-辛烷值損失-生產(chǎn)成本上升(甚至汽油收率降低)的矛盾鏈。幾種汽油脫硫工業(yè)裝置運轉(zhuǎn)典型數(shù)據(jù)見圖4,汽油辛烷值損失均大于1.6個單位,甚至超過2.0個單位[5,12-15]。

        圖4 汽油后處理脫硫工藝典型的工業(yè)裝置運轉(zhuǎn)數(shù)據(jù)

        基于脫硫率與烯烴飽和率之間關(guān)系的系統(tǒng)研究發(fā)現(xiàn),當脫硫率超過97%,烯烴飽和率急劇增加,從而使氫耗增加幅度過高,且辛烷值損失過大,導(dǎo)致生產(chǎn)成本急劇上升。而現(xiàn)有的單一汽油脫硫工藝在生產(chǎn)低于10μg/g 的單汽油產(chǎn)品時,脫硫率一般超過97%。據(jù)測算:按現(xiàn)有單一汽油脫硫工藝生產(chǎn)約9000 萬噸的國Ⅴ或國Ⅵ汽油,每年會造成數(shù)百億的經(jīng)濟損失,并且難以生產(chǎn)國Ⅵ車用汽油[5]。

        針對汽油脫硫技術(shù)生產(chǎn)國Ⅴ~Ⅵ汽油成本高、辛烷值損失兩大難題,首創(chuàng)了以定向調(diào)控汽油烯烴含量的MIP工藝為核心、汽油脫硫工藝為輔的降烯烴與降硫分步集成的工藝技術(shù)路線。前者在降低汽油烯烴含量同時,提供硫含量低于300μg/g 汽油,而后者控制脫硫率低于97%,降低汽油脫硫單元操作苛刻度,顯著減少烯烴飽和量和辛烷值損失,化解了脫硫伴隨著辛烷值損失和生產(chǎn)成本上升的問題。降烯烴與脫硫先后分步集成工藝路線成為我國特色的低成本生產(chǎn)汽油的技術(shù)路線。

        汽油質(zhì)量標準持續(xù)升級倒逼煉油行業(yè),在淘汰落后產(chǎn)能發(fā)揮著“提優(yōu)補弱”的重要作用,起到既要“穩(wěn)一穩(wěn)”,有序有節(jié)奏地推動MIP 技術(shù)開發(fā),與當時經(jīng)濟社會狀況不脫節(jié);又要“沖一沖”,不斷鞭策MIP技術(shù)水平由迭代而持續(xù)提升。

        3 MIP技術(shù)成功的啟示

        3.1 技術(shù)工程化開發(fā)模式轉(zhuǎn)變,促進快速工藝化

        面對市場需求快速多變和雙碳目標要求迫在眉睫,傳統(tǒng)逐級放大的開發(fā)模式周期長、消耗大,難以滿足這一要求,從而催生著技術(shù)工程化開發(fā)模式的轉(zhuǎn)變。針對工藝過程的多尺度特點,聚焦介尺度結(jié)構(gòu)的量化、建立基于介尺度結(jié)構(gòu)的“三傳一反”理論體系[16],對于厘清“流動與反應(yīng)”的相互影響規(guī)律,突破反應(yīng)器放大和工藝開發(fā)過程中的結(jié)構(gòu)和尺度效應(yīng)的瓶頸,設(shè)計合理的放大準則,進而實現(xiàn)高效、快速的工藝技術(shù)工程化,具有重要意義。這一開發(fā)模式的轉(zhuǎn)變已經(jīng)在MIP開發(fā)中顯示出巨大優(yōu)勢。技術(shù)工程化開發(fā)模式轉(zhuǎn)變?nèi)蕴幱谇捌冢€需要深化理論研究,更需要開發(fā)理念的轉(zhuǎn)變。新的開發(fā)模式也必將為低碳時代的新工藝過程開發(fā)提供重要保障。

        3.2 堅持在滿足國家重大需求的前提下,以市場競爭為導(dǎo)向,以提升技術(shù)的生命力和競爭力

        在少數(shù)特殊領(lǐng)域,技術(shù)有或無顯得特別重要,即所謂卡脖子技術(shù)。但從更大的社會經(jīng)濟領(lǐng)域來看,開發(fā)出新技術(shù)只是第一步,可能還存在多項技術(shù)解決同一問題的情況。此時,只有經(jīng)過市場反復(fù)篩選仍然保持生命力和競爭力的技術(shù)才是好的技術(shù)。MIP 技術(shù)經(jīng)歷20 年的發(fā)展,淘汰多項降低汽油烯烴技術(shù),至今仍顯現(xiàn)出旺盛的生命力。市場檢驗是根本尺度,用戶體驗是最終標準,能夠為企業(yè)帶來價值、用戶愿意為之買單的技術(shù)就是好的技術(shù)。在國家將高水平科技自立自強變成一項國策的今天,應(yīng)該由誰對科技進步的水平做出最終的評判?答案應(yīng)該是市場的選擇和用戶的肯定。國家和市場重大需求是出題人,而市場篩選與評價才是閱題人,答題人一定要以企業(yè)為創(chuàng)新主體,由企業(yè)應(yīng)用并經(jīng)多次迭代,方可使技術(shù)具有生命力和競爭力。為此,當前需要大力引導(dǎo)和樹立企業(yè)是技術(shù)創(chuàng)新主體,構(gòu)建原始創(chuàng)新、技術(shù)研發(fā)和成果轉(zhuǎn)化與應(yīng)用的創(chuàng)新鏈。

        3.3 加強基礎(chǔ)研究,實現(xiàn)學(xué)術(shù)界和產(chǎn)業(yè)界高度融合,推進學(xué)科建設(shè)和產(chǎn)業(yè)發(fā)展

        產(chǎn)業(yè)界與學(xué)術(shù)界的互信和通力合作,對發(fā)現(xiàn)變徑流化床流動特性并進行反應(yīng)器結(jié)構(gòu)優(yōu)化和反應(yīng)器放大與應(yīng)用發(fā)揮了關(guān)鍵作用。建立產(chǎn)業(yè)界與學(xué)術(shù)界的互信制度,必須厘清并強化知識產(chǎn)權(quán)意識,充分尊重各自的貢獻。從流態(tài)化工程科學(xué)來看:通過變徑將輸送床、快速床和湍動床耦合,形成多流型單器流化床,進行靶向調(diào)控、優(yōu)化反應(yīng)的目標中間產(chǎn)物,這是催化反應(yīng)工程領(lǐng)域首次出現(xiàn)的新型反應(yīng)器,為實現(xiàn)更多復(fù)雜催化反應(yīng)提供了通用反應(yīng)器平臺[17]。在20 余年工業(yè)實踐中,首創(chuàng)變徑流化床催化反應(yīng)工程并逐步拓展應(yīng)用于其他多相催化反應(yīng),通過研究的不斷深入,未來還會有更多的化工技術(shù)領(lǐng)域應(yīng)用此反應(yīng)器。

        4 結(jié)論與展望

        MIP技術(shù)是我國在汽油質(zhì)量升級過程中自主創(chuàng)新的技術(shù),實現(xiàn)了在降烯烴、降硫、保辛烷值的同時增加汽油產(chǎn)量,被視為催化裂化70 年發(fā)展史上繼分子篩催化以后的又一次革命性的技術(shù)創(chuàng)新。它的成功開發(fā)和持續(xù)迭代升級得益于在當時國際形勢下中國石化制定的開發(fā)策略、產(chǎn)學(xué)研緊密合作以及研發(fā)單位始終秉持國家重大需求和市場競爭緊密結(jié)合的理念和對各類新興技術(shù)的兼容并包和再創(chuàng)新。

        MIP技術(shù)在滿足國家重大需求的前提下,以市場競爭為導(dǎo)向,自主原創(chuàng)開發(fā),其開發(fā)思路與策略不同于解決“卡脖子”技術(shù)開發(fā),不僅要做好答卷人角色,更重要是擔負出卷人和閱卷人的責任。要實現(xiàn)我國高水平科技自立自強,成為原創(chuàng)技術(shù)策源地,既要加強基礎(chǔ)研究,又要形成以企業(yè)為創(chuàng)新主體的產(chǎn)學(xué)研體制,同時注重創(chuàng)新文化和創(chuàng)新體制的建設(shè)。MIP技術(shù)自主創(chuàng)新歷程有望成為中國科技自立自強的典型案例。

        猜你喜歡
        變徑辛烷值催化裂化
        基于CFD-DEM 的氣力輸送變徑管中顆粒流動特性分析①
        礦冶工程(2023年6期)2024-01-20 10:21:38
        低階粉煤變徑脈動氣流分選動力學(xué)機理研究
        基于Eulerian模型有機硅流化床變徑筒體的數(shù)值模擬
        質(zhì)量比改變壓縮比的辛烷值測定機
        軟件(2020年3期)2020-04-20 01:45:24
        PNNL開發(fā)車載分離技術(shù)將乙醇從汽油中分離出來使辛烷值隨需變化
        提高催化裂化C4和C5/C6餾分價值的新工藝
        催化裂化裝置摻渣比改造后的運行優(yōu)化
        溫度作用下變徑管道的應(yīng)力應(yīng)變分析
        研究法辛烷值和馬達法辛烷值對直噴汽油機性能的影響
        汽車文摘(2016年8期)2016-12-07 01:05:40
        催化裂化汽油脫硫工藝淺析
        国产精品视频免费的| 国产成人精品亚洲午夜| 91香蕉视频网| 九九99久久精品午夜剧场免费| 精品视频在线观看一区二区有| 亚洲中文字幕乱码在线视频| 日本一区二区三区经典视频| 日韩av在线不卡一区二区三区| 精品蜜桃在线观看一区二区三区| 丝袜美腿福利一区二区| 私人vps一夜爽毛片免费| 亚洲av日韩av天堂一区二区三区| 无码少妇一区二区三区| 亚洲影院丰满少妇中文字幕无码| 人妻有码中文字幕在线不卡| 亚洲一区极品美女写真在线看| 蜜桃传媒免费观看视频| 一区二区国产av网站| 国模冰莲极品自慰人体| 国产自偷亚洲精品页65页| 音影先锋色天堂av电影妓女久久| 久久久国产熟女综合一区二区三区 | 国产一区二区av男人| 亚洲一区二区三区在线最新| 亚洲中文字幕午夜精品| 国内成+人 亚洲+欧美+综合在线| 亚洲av无码1区2区久久| 久久天天躁狠狠躁夜夜2020!| 一区二区三区四区日韩亚洲| 国产毛片av最新视频| 日韩精品一区二区三区中文 | 一区二区日韩国产精品| 亚洲国产精品色一区二区| 一区二区在线观看精品在线观看| 日本一区二区三区爆乳| 国产裸拍裸体视频在线观看| 国产精品一区二区暴白浆| 老熟女一区二区免费| 日韩三级一区二区三区四区| 精品综合一区二区三区| 国产成人免费一区二区三区|