■ 李遠 趙云松 張邁 / 中國航發(fā)航材院 孫志軍 葉新玥 / 北京科技大學

目前制約氫燃料航空發(fā)動機商業(yè)運用的因素，除制氫成本高和儲運困難外，航空發(fā)動機材料在氫環(huán)境中的性能下降（氫損傷）也是亟待解決的瓶頸問題。

傳統(tǒng)航空燃氣渦輪發(fā)動機使用航空煤油作為燃料，污染物排放所占比例雖然很小，但卻是高空大氣污染的唯一來源，因此航空發(fā)動機的污染排放水平被嚴格限制。目前航空業(yè)對降低碳排放的措施:使用可持續(xù)航空燃料（SAF）、燃料電池和氫能源等數(shù)種方案。氫作為一種可再生能源，燃燒熱值高、清潔無污染，有效降低了航空發(fā)動機的二氧化碳和氮氧化物排放。但目前仍存在諸多因素制約氫燃料航空發(fā)動機（如圖1所示）的商業(yè)應用，特別是高溫高壓條件下氫會使航空發(fā)動機材料表面產(chǎn)生氫脆與氫腐蝕等氫損傷現(xiàn)象，將嚴重影響燃燒室和渦輪等部件的壽命和可靠性，乃至危及飛行安全，如圖2所示。為解決這一問題，業(yè)界從氫損傷機理等基礎理論和氫環(huán)境下高溫合金工程應用等方面進行了大量研究。

圖1 氫燃料發(fā)動機原理

圖2 幾種典型的氫損傷

氫脆與氫腐蝕機理

氫致材料失效是氫燃料發(fā)動機發(fā)展過程中的一大阻礙。氫脆和氫腐蝕是氫導致材料失效的兩大原因。

氫脆機理

目前業(yè)界對金屬氫脆形成機理的解釋歸納如下。

表面吸附能。當固體材料吸附表面活性物質(zhì)后，降低表面能而導致材料塑性降低。氫也可以作為一種表面活性物質(zhì)，降低裂紋的表面能，從而使金屬材料脆化。

位錯交互。當溫度低于臨界溫度，含氫合金在形變過程中可能形成柯垂爾氣團。氫原子的運動速度與位錯運動速度是相適應的（即柯垂耳氣團伴隨位錯運動），而又落后一定距離，對位錯起“釘扎”作用，因此產(chǎn)生局部加工硬化。在外力的作用下移動的位錯及氫氣團運動至晶界或其他障礙物時，即產(chǎn)生位錯堆積，造成氫在晶界附近的富集，在位錯堆積的端部形成較大的應力集中，從而形成裂紋，富集的氫原子使裂紋容易形成和擴展，最后造成脆性斷裂。

氫化物氫脆。氫化物氫脆是指合金與環(huán)境中的氫氣發(fā)生化學反應，生成氫化物導致應力集中，萌生裂紋使金屬失效的現(xiàn)象。

高壓氫氣。氫蝕的脆化機理是高溫高壓下氫與鋼中的碳發(fā)生化學反應，生成甲烷氣泡。當分布在晶界上的甲烷氣泡密度達到一定程度時，材料迅速脆化。

陰極吸氫。硫、磷等雜質(zhì)元素會阻礙氫原子重新組合形成氫氣。因此氫原子能沿著沉積路徑自由進入金屬基體，使晶界脆化。

氫腐蝕機理

氫腐蝕是指在高溫高壓條件下，氫進入金屬與合金組分發(fā)生化學反應，生成氫化物等雜質(zhì)，導致合金強度下降，發(fā)生沿晶界斷裂的現(xiàn)象。

在高溫高壓含氫條件下，氫分子擴散到材料表面，形成物理吸附。被吸附的部分氫分子轉(zhuǎn)變?yōu)闅湓?，形成化學吸附。小直徑氫原子會通過晶格和晶界向金屬內(nèi)擴散，與滲碳體反應生成甲烷，聚集在晶界原有的微觀空隙內(nèi)。該區(qū)域的碳濃度降低后，其他位置上的碳通過擴散向該區(qū)域補充。晶界甲烷量不斷增多，形成局部高壓和應力集中。當晶界達到一定壓力后，基體出現(xiàn)沿晶斷裂和脆化。

高溫合金氫損傷

對于氫燃料航空發(fā)動機的燃燒室、渦輪等涉及高溫高壓氫服役工況的部件材料（如鎳基高溫合金等），由于工作溫度高（約為850℃），氫會快速滲透進入合金中，導致長期服役時發(fā)生高溫氫腐蝕開裂失效和氫致表面脫碳，影響部件材料的服役安全。針對上述問題，目前的研究工作主要分為兩個方向：一是研究高溫合金的氫損傷機理及耐高溫氫損傷能力等，建立材料中的碳含量、析出相、晶界結(jié)構和類型，以及工作環(huán)境（如溫度、應力、氫濃度等）與氫損傷的關系；二是對氫致裂紋萌生現(xiàn)象的相關研究。

高溫合金氫損傷機理及抗氫性

一是針對高溫合金的氫致脆性。東北大學王富強等的研究表明，GH690合金中的一部分氫位于間隙位置，容易在應力和溫度的影響下擴散；另一部分氫進入晶界、位錯和其他晶體缺陷中成為“捕獲氫”，不易擴散。對試樣進行高溫高壓氣相熱充氫得到高濃度、氫均勻分布的試樣，并進行拉伸試驗，結(jié)果表明氫對GH690合金的屈服強度沒有顯著影響，但降低試樣的抗拉強度和斷面延伸率。在拉伸變形時，氫以柯垂爾氣團的方式遷移至晶界并在晶界處富集。高濃度的氫降低了晶界結(jié)合強度并導致沿晶斷裂。

二是針對氫氣環(huán)境下高周疲勞對高溫合金的影響。約蒂等人通過系統(tǒng)地研究In718 合金中的氫脆機理，發(fā)現(xiàn)在原位拉伸過程中，充氫可以顯著降低合金的拉伸強度和塑性：對于沿晶斷裂，晶界處捕獲的氫通過降低晶界附近晶格原子之間的結(jié)合能導致晶界發(fā)生軟化，并導致顯微孔洞長大、合并，形成裂紋；對于穿晶斷裂，晶體內(nèi)部的顯微孔洞在拉伸載荷作用下產(chǎn)生應力集中，增加了氫原子的遷移率，氫原子被捕獲在應力集中位置，并促進了裂紋的萌生及擴展；此外，當晶界角度小于15°時，氫不會導致晶間開裂。

三是研究材料的抗氫損傷能力（“抗氫性”），并嘗試在現(xiàn)有材料基礎上進行改進或開發(fā)適用于氫燃料發(fā)動機的新材料。2018年，巴利茨基等在研究中發(fā)現(xiàn)，CM-104-VI合金在壓力為30MPa的氣態(tài)氫作用下，合金的塑性特性降低，氫的影響隨著溫度的升高而單調(diào)減??；然而，即使在900℃下，氫氣中的相對伸長率和橫向收縮也比空氣中的略低；而CM-90-VI合金對氫輔助脆化的敏感性相對較低。為使氫燃料燃氣輪機能被順利使用，班卡拉里等開發(fā)出了針對高溫氫環(huán)境改性的合金材料黏結(jié)層，通過熱循環(huán)評估了黏結(jié)層成分對熱障涂層（TBC）層裂壽命的影響，結(jié)果表明，在所有溫度下，改性黏結(jié)涂層的性能均為最優(yōu)，如圖3所示。

圖3 在高溫下暴露的改性黏結(jié)層微觀結(jié)構的顯微照片（ C為改性涂層 ）

氫致裂紋萌生現(xiàn)象

針對氫致裂紋萌生現(xiàn)象的研究是近年來高溫合金氫損傷研究領域的熱點之一。

2019年，日本九州大學的小川友平等研究了In718合金在內(nèi)外氫條件下裂紋萌生與拓展模式的轉(zhuǎn)變。通過在充氫條件(內(nèi)部氫)和氣態(tài)氫環(huán)境(外部氫)下的拉伸試驗，研究了氫在In718合金拉伸塑性損失和斷裂行為中的作用。結(jié)果表明，外氫條件下材料的破壞模式主要是沿晶斷裂，而內(nèi)氫條件下材料的破壞模式主要是沿滑移面或?qū)\晶界斷裂。

2020年，對在不同的等溫熱處理條件(非時效、欠時效、峰時效和過時效)下氫對Monel K-500合金變形行為的影響研究表明：對于所有的熱處理，氫充注導致合金塑性顯著降低，屈服強度更高；在預充注氫時，經(jīng)過熱處理試棒均表現(xiàn)出明顯的斷裂形態(tài)轉(zhuǎn)變，從韌性、微孔聚結(jié)破壞轉(zhuǎn)變?yōu)榇嘈浴⒕чg破壞，并發(fā)現(xiàn)充氫能改變位錯—沉淀的交互。

2022年，小川友平等研究了In718合金的氫輔助裂紋萌生現(xiàn)象。In718合金在吸氫作用下的力學性能下降是災難性的，表現(xiàn)為拉伸延性的喪失和裂紋擴展的加速。研究結(jié)果進一步說明氫晶格擴散的本質(zhì)不是氫原子—位錯相互作用，并提出了一種新的氫輔助斷裂模型。新模型的關鍵過程是位錯在退火孿晶界（ATBs）附近或穿晶處的局域滑移帶(DSBs)的形成，在這些滑移帶處，析出相缺失或被位錯運動剪切；在DSBs中位錯密度高的區(qū)域，由熱波動引起氫凝聚；由于位錯和氫的存在導致晶格相干性降低，在特定區(qū)域形成裂紋形核。

結(jié)束語

氫燃料航空發(fā)動機是氫能航空發(fā)展的關鍵一環(huán)，其發(fā)展前景很大程度上受制于氫環(huán)境下的材料性能，涉及氫燃料低溫高壓儲存、氫氣制備/運輸成本和燃燒室、渦輪等高溫高壓部件的設計和維護等諸多方面，如果能解決材料問題，氫燃料發(fā)動機將迎來快速發(fā)展。目前針對氫燃料發(fā)動機用材料的研究還剛剛起步，且未成體系，也還遠沒達到解決工程應用問題的階段。除了加大材料氫損傷機理基礎研究及抗氫性好的材料研發(fā)的力度，尤為迫切的是，需要建立相關材料在涉氫工況下的組織與性能數(shù)據(jù)庫，為氫燃料航空發(fā)動機的安全性設計提供理論和數(shù)據(jù)支撐。