康 婕，劉 葉，梁喜玲，石 菲，劉娟娟，任 怡

（陜西省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院，陜西西安 710048）

隨著我國乳粉產(chǎn)業(yè)不斷發(fā)展，嬰幼兒配方奶粉的市場需求不斷增大，乳粉一直是社會關(guān)注的熱點，因此加強乳粉的監(jiān)管及檢測工作任重道遠(yuǎn)。鈣是人體中最重要的物質(zhì)，嬰幼兒的生長發(fā)育更離不開鈣，如果嬰兒體內(nèi)缺鈣，就會出現(xiàn)骨骼發(fā)育遲緩，牙齒萌出較晚等癥狀[1-4]。乳粉中鈣的檢測是乳制品監(jiān)管和監(jiān)測中的重要指標(biāo)之一，本次能力驗證項目旨在了解目前陜西省內(nèi)實驗室在乳粉檢測方面的整體水平，督促其保持和提高乳粉測定能力。本次能力驗證計劃的方案計劃遵循GB/T 27043—2012[5]、GB/T 28043—2019[6]、CNAS—GL002[7]、CNAS—GL003[8]等相關(guān)規(guī)定。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

YP5002 型電子天平（上海佑科儀器儀表有限公司）；電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（美國Thermo Elemental）；微波消解儀（易事特電力系統(tǒng)技術(shù)有限公司）；壓力消解罐；恒溫干燥箱（北京市永光明醫(yī)療儀器廠）；控溫電熱板；超聲水浴箱（上海躍進(jìn)醫(yī)療機械有限公司）；V 型混合機（揚州諾亞機械有限公司）。

硝酸、鈣標(biāo)準(zhǔn)品、實驗室用水均為一級水。

1.2 樣品制備

本次能力驗證樣品鈣的含量范圍參考市售乳粉，在奶粉企業(yè)制備同一梯度3個不同濃度的樣品。①根據(jù)單次配方用量使用無菌采樣勺和天平進(jìn)行物料稱量，使用消過毒的V 型混合機分別對3個梯度（分別為樣品A、樣品B 和樣品C）的配料進(jìn)行物料混合。②混完后用大白袋裝樣轉(zhuǎn)至車間的小料投料站，使用已消毒的預(yù)混機和氣動脈沖混合機對每個梯度樣品進(jìn)行氣混，保證樣品的均勻性。③結(jié)束后在凈化室進(jìn)行人工包裝，包裝規(guī)格為20 g/袋，樣品分裝好后對樣品進(jìn)行均勻性和穩(wěn)定性試驗分析。樣品在發(fā)放前置于陰涼、干燥、避光的環(huán)境中保存。

1.3 檢測方法

乳粉中鈣的測定方法選用《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中鈣的測定》（GB 5009.92—2016）[9]。

1.4 樣品發(fā)放要求

每個參加機構(gòu)初測共有3 份樣品，采用“考核樣”和“干擾樣”混合發(fā)樣的形式，補測每個機構(gòu)發(fā)放3份樣品。

2 結(jié)果與分析

2.1 均勻性檢驗

按 照CNAS—GL003：2018 的 規(guī) 定，采 用 單因素方差分析法進(jìn)行樣品均勻性檢驗。從制備好的3個 濃 度 水 平（300 mg/100 g、470 mg/100 g 和630 mg/100 g）樣品中隨機抽取10 份樣品用于均勻性檢驗，每個樣品做平行檢測，檢測結(jié)果見表1，統(tǒng)計分析數(shù)據(jù)見表2。由表2 可知，樣品A、B、C 的F值分別為1.386、2.316 和1.193，小于F臨界值F0.0（59，10）=3.02，這表明在0.05 顯著性水平時，3個樣品是均勻的。

表1 均勻性檢驗數(shù)據(jù)結(jié)果（單位：mg/100 g）

表2 均勻性檢驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果

2.2 穩(wěn)定性檢驗

模擬樣品傳遞過程中的條件在試驗期間的不同時間間隔，抽取10個樣本采用t檢驗方法進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗，穩(wěn)定性數(shù)據(jù)見表3。

由表3 可知，A 3個時間間隔測定結(jié)果的t值分別為0.071 和0.564，樣品B 的t值分別為0.115和-0.056，樣品C 的t值分別為0.692 和0.620，以上3個樣品的t值均＜t臨界值（t0.05（18）=2.101），表明在0.05 顯著性水平時，3個樣品中鈣是穩(wěn)定的。

表3 穩(wěn)定性檢驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果（單位：mg/100 g）

依據(jù)CNAS—GL003：2018對檢測結(jié)果進(jìn)行評定，結(jié)果表明所制的乳粉樣品的均勻性和穩(wěn)定性滿足能力驗證工作要求。

2.3 檢測結(jié)果的評價

共有35 家檢驗檢測機構(gòu)參加了能力驗證，其中有29 家檢驗檢測機構(gòu)初測結(jié)果滿意，5 家檢驗檢測機構(gòu)結(jié)果補測滿意。補測后，有1 家檢驗檢測機構(gòu)的結(jié)果仍未達(dá)到滿意結(jié)果要求，詳見表4。

表4 能力驗證結(jié)果統(tǒng)計量

補測后滿意的實驗室有34 家，滿意率達(dá)到97.1%，可疑實驗室1 家，可疑率為2.9%，表明實驗室基本都具備該項目的檢測能力。

3 技術(shù)分析

影響檢測結(jié)果準(zhǔn)確性的因素有很多，使用GB 5009.92—2016 進(jìn)行檢測的過程中應(yīng)注意以下幾個問題。

（1）樣品稱量。分析天平應(yīng)始終保持恒溫恒濕狀態(tài)，稱量樣品的器具應(yīng)潔凈干燥。

（2）試劑配制。氧化鑭溶液的加入影響鈣離子的釋放量，鑭溶液的配制應(yīng)符合要求。

（3）樣品消解。樣品消解不佳，樣品轉(zhuǎn)移不徹底必將導(dǎo)致試驗結(jié)果偏差。①微波消解法。微波消解儀器消解程序應(yīng)設(shè)置合理，消解后的樣品應(yīng)澄清透亮，轉(zhuǎn)移消解后的樣品應(yīng)多次水洗，完全轉(zhuǎn)移至刻度管中。②干灰化法。干灰化法主要采用馬弗爐進(jìn)行消解灰化，在灰化時應(yīng)注意樣品不能從坩堝中灑出，樣品應(yīng)灰化徹底，且呈白灰狀，轉(zhuǎn)移樣品至刻度管時應(yīng)多次水洗使樣品完全轉(zhuǎn)移出。

（4）樣品定容。定容過程無樣品外灑，定容準(zhǔn)確無誤。上機樣品與標(biāo)液中鑭溶液的濃度應(yīng)一致。

（5）樣品測定。①標(biāo)準(zhǔn)溶液。在配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時，應(yīng)按照標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)準(zhǔn)確換算配制出標(biāo)準(zhǔn)溶液實際濃度。②標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度。標(biāo)準(zhǔn)溶液線性相關(guān)性良好，樣品濃度在標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度范圍內(nèi)。③儀器狀態(tài)不穩(wěn)定。上機測試前預(yù)熱好儀器，將儀器調(diào)節(jié)至最佳狀態(tài)，點火后火焰流暢。

（6）結(jié)果計算。計算時出現(xiàn)公式錯誤或計算錯誤導(dǎo)致最后結(jié)果產(chǎn)生了偏差。

4 結(jié)論

本次參加乳粉中鈣的測定，滿意率為97.1%，表明參加本次能力驗證的食品安全抽檢監(jiān)測承檢機構(gòu)實驗室基本都具備完成該項目的能力。實施過程中，筆者也發(fā)現(xiàn)了一些實驗室中存在的問題，這些實驗室應(yīng)該結(jié)合自身的情況，找出原因，進(jìn)而改進(jìn)和提高檢驗檢測能力水平。