王麗，王小艷，李娜，袁聰，張秋雙，張躍京，臧合英，邱富娜，趙留濤

（1.河南省獸藥飼料監(jiān)察所 鄭州 450015；2.鄭州大學(xué)分析測試科技有限公司 鄭州 450000）

混合型飼料添加劑中液態(tài)葡萄糖酸鈣含量測定，目前檢測依據(jù)GB 15571—2010《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑葡萄糖酸鈣中葡萄糖酸鈣的含量測定方法》，測定中采用滴定方法，滴定的終點(diǎn)判斷標(biāo)準(zhǔn)為紫色轉(zhuǎn)變?yōu)榧兯{(lán)色。該判斷主觀差異大。本研究參考了部分文獻(xiàn)，采用電位滴定法測定葡萄糖酸鈣的含量，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明其方法簡便、準(zhǔn)確可靠，重現(xiàn)性好，能夠有效的控制混合型飼料添加劑中液態(tài)葡萄糖酸鈣含量。

1 材料與方法

1.1 儀器與試藥

1.1.1 儀器設(shè)備全自動電位滴定儀：萬通809 型，鈣指示電極，銀氯化銀參比電極；MILIPORE 超純水處理器；METTLER XP205 電子天平。

1.1.2 試藥試劑葡萄糖酸鈣標(biāo)準(zhǔn)品含量：99.5%；乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（0.05058 mol/L）；氫氧化鈉溶液：40g/L；試驗(yàn)中使用的水為超純水，試劑均為分析純。樣品為飼料加工廠提供的混合型飼料添加劑液態(tài)葡萄糖酸鈣。

1.2 方法與結(jié)果

1.2.1 分析步驟

1）供試品溶液的制備。稱取樣品2g，精密稱定，加水100mL，使溶解，加15mL 氫氧化鈉溶液，用乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定液滴定。每1mL 的乙二胺四乙酸二鈉滴定液相當(dāng)于22.42mg的CHCaO·HO。

2）儀器主要參數(shù)的選擇。滴定模式為MET（等量滴定），每液體積5mL/min，等當(dāng)點(diǎn)識別標(biāo)準(zhǔn)為1。

1.2.2 線性關(guān)系考察 分別取葡萄糖酸鈣0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7 和0.8g，精密稱定，置于200mL 燒杯中，加100mL 水，使溶解（必要時(shí)加熱），放至室溫，加15mL 氫氧化鈉溶液，用乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。以葡萄糖酸鈣稱樣量為橫坐標(biāo)，滴定液體積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算回歸方程和相關(guān)系數(shù)。葡萄糖酸鈣的回歸方程為：y=44.3x-0.0452，相關(guān)系數(shù)R2=1.0000，即在0.1～0.8g 的范圍內(nèi)，葡萄糖酸鈣具有良好的線性，結(jié)果見圖1。

圖1 葡萄糖酸鈣標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

1.2.3 精密度試驗(yàn) 取同一批樣品，共6 份，按照1.2.2 項(xiàng)下供試品溶液制備方法進(jìn)行處理，按照1.2.2 項(xiàng)下條件進(jìn)行電位滴定，計(jì)算葡萄糖酸鈣含量及RSD%，結(jié)果見表1。

表1 精密度試驗(yàn)結(jié)果

1.2.4 準(zhǔn)確度試驗(yàn)取同一批號已知含量的混合型飼料添加劑液態(tài)葡萄糖酸鈣（9.5%）1.0g，精密稱定，共6 份，分別加入葡萄糖酸鈣標(biāo)準(zhǔn)品適量，按1.2.1 項(xiàng)下供試品溶液制備方法進(jìn)行處理，按1.2.1 項(xiàng)下條件進(jìn)行電位滴定，計(jì)算葡萄糖酸鈣的含量及RSD%，結(jié)果見表2。

表2 準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果

1.2.5 專屬性試驗(yàn)取陰性對照樣品2g，按1.2.1 項(xiàng)下供試品溶液制備方法進(jìn)行處理，之后按照1.2.1 項(xiàng)下條件進(jìn)行電位滴定，記錄電位圖，結(jié)果見圖2～3。

圖2 葡萄糖酸鈣電位滴定

圖3 陰性空白電位滴定

1.2.6 樣品測定取2 批樣品，按照1.2.1 項(xiàng)下方法處理樣品后，電位滴定測定葡萄糖酸鈣的含量并將結(jié)果與GB 15571-2010 中滴定，分別計(jì)算含量，測定結(jié)果見表3 和表4。

表3 原滴定方法測定結(jié)果

表4 電位滴定方法測定結(jié)果

3 結(jié)論與討論

原標(biāo)準(zhǔn)中滴定方法在不同實(shí)驗(yàn)室、不同實(shí)驗(yàn)員之間都會存在著一定主觀差異，從而影響測定結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度。本試驗(yàn)研究建立的葡萄糖酸鈣含量測定的電位滴定法，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示滴定法與電位滴定相比測定結(jié)果基本一致，但是精密度優(yōu)于原滴定法，通過實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)說明電位滴定法精密度和準(zhǔn)確度均良好，專屬性陰性無干擾。方法簡便、回收率高，可以用于混合型飼料添加劑液態(tài)葡萄糖酸鈣中葡萄糖酸鈣的含量測定。