何欣怡

（惠州市水質(zhì)檢測(cè)綜合服務(wù)有限公司，廣東惠州 516003）

氯酚類化合物是苯環(huán)上連有氯原子的酚類化合物總稱，在工農(nóng)業(yè)上都有廣泛應(yīng)用。常見的有2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚和五氯酚等?！渡铒嬘盟l(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB5749-2006）和《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3838-2002）均對(duì)2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚和五氯酚提出了檢測(cè)要求。

目前國(guó)內(nèi)檢測(cè)氯酚類化合物的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)有《水質(zhì) 酚類化合物的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法》（HJ744-2015）、《水質(zhì) 酚類化合物的測(cè)定 液液萃取/氣相色譜》（HJ676-2013）、《衍生化氣相色譜法》（GB/T5750.12.1-2006）、《頂空固相微萃氣相色譜法》（GB/T5750.12.1-2006），前三種標(biāo)準(zhǔn)需要大量高純有機(jī)溶劑和衍生試劑，后者因許多實(shí)驗(yàn)室并未配置頂空固相微萃而無(wú)法廣泛使用。

本文利用氯酚類化合物良好的揮發(fā)性，采用吹掃捕集-氣相色譜/質(zhì)譜法，避開了使用有機(jī)溶劑，簡(jiǎn)單、快速分析水樣中該類污染物，并利用建立的方法對(duì)某區(qū)域主要飲用水源地水體和自來(lái)水進(jìn)行了分析，結(jié)果令人滿意。

1.實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑

氣相色譜/質(zhì)譜儀，Agilent 7890A+5977A MSD。

吹掃捕集濃縮儀，Tekmar 9800。

捕集管：VOCARB 3000。

試劑：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚和五氯酚，濃度均為1000μg/mL，溶劑為甲醇，均購(gòu)至美國(guó)AccuStandard。鹽酸：優(yōu)基純。

載氣：氦氣。

1.2 儀器條件

色譜條件：DB-5ms 毛細(xì)管柱（60m×0.25mm； 0.25μm）；進(jìn)樣口溫度：250℃；流速：1mL/min。

進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比：10：1。

色譜分離條件：起始溫度40℃，保持4min，以8℃/min 升至250℃。傳輸線溫度：250℃。

吹掃條件：吹掃時(shí)間：11min, 樣品管：25mL；脫附溫度：230℃；脫附時(shí)間：2min。

質(zhì)譜條件：四極桿溫度：150℃；離子源溫度：230℃；掃描方式：Scan 模式；溶劑延遲5min；特征離子和定量離子見表1。

表1 各化合物的特征離子和定量離子及保留時(shí)間

1.3 標(biāo)準(zhǔn)使用液配制

取100mL 容量瓶，使用無(wú)待測(cè)組分的超純水配置。見表2。

表2 各化合物標(biāo)準(zhǔn)系列濃度

1.4 樣品前處理及分析

將水樣使用鹽酸調(diào)節(jié)pH=2，取25mL 樣品注入吹掃捕集裝置吹掃11min，解析后進(jìn)入氣相色譜/質(zhì)譜儀，程序升溫分析。

2.結(jié)果與討論

2.1 分析方法研究

2.1.1 pH 條件的選擇

為研究pH 對(duì)氯酚類化合物的分析影響，對(duì)三種酚類濃度均為1μg/L 的水樣，由圖1 可知，隨pH 的降低，儀器信號(hào)上升，但pH 低于2 時(shí)，上升幅度基本不變，因此本方法選擇水樣的pH 調(diào)節(jié)至2。

圖1 氯酚類化合物響應(yīng)信號(hào)與pH 的關(guān)系

2.1.2 吹掃捕集條件的選擇

對(duì)三種酚濃度均為1.5μg/L 的水樣，隨著吹掃時(shí)間從2min 增加至15min，氣相色譜/質(zhì)譜的信號(hào)變化如圖2，由圖2 可知，隨著吹掃時(shí)間的增加，儀器響應(yīng)信號(hào)上升，但超過(guò)8min 后上升幅度變緩，為保證足夠靈敏度，同時(shí)縮短分析時(shí)間，本方法選擇11min 的吹掃捕集時(shí)間。

圖2 響應(yīng)信號(hào)與吹掃捕集時(shí)間關(guān)系圖

2.1.3 TIC 圖

氣相色譜/質(zhì)譜分析三種酚類化合物TIC圖見圖3，由圖3 可知，采用DB-5ms 毛細(xì)管柱，能夠有效分析樣品中的三種酚類.

圖3 氯酚類化合物氣相色譜/質(zhì)譜TIC 圖

2.1.4 分析性能研究

根據(jù)環(huán)境監(jiān)測(cè) 《分析方法標(biāo)準(zhǔn)制定修訂導(dǎo)則》（HJ168-2010），本文對(duì)濃度為估計(jì)方法檢出限2～5 倍的樣品進(jìn)行7 次測(cè)定，計(jì)算7 次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，根據(jù)公式MDL=t(n-0.99)×S計(jì)算檢出限，以4 倍檢出限為測(cè)定下限。結(jié)果見表3，其檢出限與測(cè)定下限符合檢測(cè)要求。

表3 檢出限與測(cè)定下限

2.1.5 精密度和加標(biāo)回收率

使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配置濃度為0.4μg/L、1.0μg/L、4.0μg/L 三個(gè)不同濃度酚類化合物水樣，使用該方法測(cè)試，其精密度見表4，其精密度為3.27%～6.89%，符合檢測(cè)要求。

表4 測(cè)定值和精密度

使用某水廠出廠水、水源水和湖水進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，加標(biāo)量為100mL 水樣中加入1mL 使用液，使用液的濃度為100μg/L，其回收率見表5，回收率為87.5%～97.5%，完全符合檢測(cè)要求。

表5 加標(biāo)回收率及測(cè)定值

3.結(jié)論

采用提取25mL 水樣，11min 吹掃捕集時(shí)間，氣相色譜/質(zhì)譜法分析水中三種酚類化合物線性較好，精密度較好，靈敏度高，且操作方法簡(jiǎn)便，完全避開了衍生試劑和其他有機(jī)溶劑的使用，能滿足環(huán)境水樣和生活飲用水水樣的分析要求。