趙淵
(蒲城清潔能源化工有限責(zé)任公司,陜西 渭南 715500)
2014 年,蒲城能化一期180 萬(wàn)t/a 甲醇、68 萬(wàn)t/a 聚烯烴項(xiàng)目投料成功。
氣化工藝采用世界先進(jìn)的且氣化壓力最高的8.7 Mpa 德士古水煤漿氣化技術(shù)。
氣化后的變換爐采用莊信萬(wàn)豐設(shè)計(jì)的軸徑向變換爐。催化劑使用昌邑凱特生產(chǎn)的KC-103S 預(yù)硫化變換催化劑。經(jīng)過(guò)約7 a 左右的運(yùn)行可知,其變換系統(tǒng)穩(wěn)定,催化劑活性良好。
本文主要介紹莊信萬(wàn)豐設(shè)計(jì)的軸徑向變換爐特性、軸徑向變換爐催化劑情況、軸徑向變換爐裝填升溫后運(yùn)行情況及預(yù)硫化耐硫變換催化劑KC-103S 的優(yōu)勢(shì)。
蒲城能化一期變換工段分為2 個(gè)系列,每個(gè)系列都有一臺(tái)軸徑向變換爐,該變換爐與傳統(tǒng)變換爐分布方式不同。
傳統(tǒng)變換爐一般是氣量上進(jìn)下出,中間放置催化劑進(jìn)行反應(yīng),氣體僅依靠爐頂分布器進(jìn)行分布。
該軸徑向變換爐通過(guò)爐頂分布器分布?xì)饬骱?,進(jìn)入變換爐四周扇形管再次分布,氣流從純徑向流動(dòng)變?yōu)檩S徑向流動(dòng)。
軸徑向變換爐氣體流動(dòng)簡(jiǎn)圖如圖1 所示。
圖1 軸徑向變換爐氣體流動(dòng)簡(jiǎn)圖Fig.1 Gas flowdiagram of axial-radial converter
因蒲城能化氣化工段采用8.7 Mpa 德士古水煤漿氣化工藝,變換工段壓力較大,軸徑向變換爐工藝參數(shù)見(jiàn)表1。
表1 軸徑向變換爐工藝參數(shù)Table 1 Technological parameters of axial-radial converter
軸徑向變換爐內(nèi)件相較于普通變換爐來(lái)說(shuō)相對(duì)復(fù)雜,軸徑向變換爐內(nèi)部有分布器、扇形管、中心管、熱電偶及催化劑、瓷球和絲網(wǎng)等,軸徑向變換爐內(nèi)件簡(jiǎn)圖如圖2 所示。
圖2 軸徑向變換爐內(nèi)件簡(jiǎn)圖Fig.2 Schematic diagram of furnace internals for axial and radial transformation
蒲城能化使用的變換爐催化劑一直是昌邑凱特新材料有限公司生產(chǎn)的小顆粒變換催化劑。2016年更換為昌邑凱特新材料有限公司生產(chǎn)的預(yù)硫化變換催化劑KC-103S,針對(duì)蒲城能化高壓力軸徑向變換爐,催化劑廠家提供了特殊的裝填要求。
變換爐裝填需從上到下裝填,先裝底部三層瓷球(φ25、φ12、φ6 依次裝填),需一袋袋吊至爐內(nèi)裝填,避免摔碎。隨后覆蓋一層絲網(wǎng),然后裝填催化劑,由爐口工作人員將催化劑倒入事先安裝在爐口的漏斗中,經(jīng)溜槽進(jìn)入帆布袋進(jìn)爐內(nèi),爐內(nèi)作業(yè)人員拉住布袋出口,將催化劑撒開(kāi),裝填一定數(shù)量催化劑后(高度約0.5 m),應(yīng)停止裝填,把表面推平,裝填時(shí)要移動(dòng)帆布袋,使催化劑鋪平,裝填催化劑時(shí)鋪平后用橡膠振動(dòng)棒震動(dòng),使催化劑床層裝實(shí),震動(dòng)完畢后,攤平,根據(jù)裝填高度計(jì)算裝填密度,保證催化劑床層裝實(shí),并保證催化劑床層上下的裝填密度一致,避免催化劑裝填偏流。最后在覆蓋一層瓷球。
軸徑向變換爐催化劑的裝填要點(diǎn)是裝填密實(shí),催化劑在裝填過(guò)程中松散會(huì)造成催化劑沉降或架橋,這會(huì)引起氣流短路,造成催化劑在短時(shí)間內(nèi)出現(xiàn)變換爐出口CO 含量偏高,縮短檢修周期。
最近的一次催化劑更換是在2020 年6 月更換的第一系列變換爐,裝填催化劑78 m3。
最近的一次催化劑更換是在2020 年6 月更換的第一系列變換爐,本次使用的催化劑為預(yù)硫化耐硫變換催化劑KC-103S,該催化劑無(wú)需硫化,升溫后直接接氣。
蒲城能化催化劑升溫是采用直接升溫法,升溫過(guò)程時(shí)刻關(guān)注系統(tǒng)O2含量小于0.02%,避免催化劑升溫火化過(guò)程中被氧化的情況,同時(shí)需在80~90 ℃恒溫2 h,120 ℃恒溫3 h,250~260 ℃左右,恒溫3 h,恒溫過(guò)程需排水。升溫結(jié)束后,將變換系統(tǒng)均壓至5.0 MPa,將氣化負(fù)荷控制在單爐60%左右負(fù)荷直接快速導(dǎo)氣,避免變換爐床層超溫,影響催化劑活性。
最近的一次催化劑更換是在2020 年6 月更換的第一系列變換爐,第一系列變換爐催化劑穩(wěn)定運(yùn)行至今約有1 d 左右時(shí)間,第1 系列變換爐催化劑滿負(fù)荷運(yùn)行數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。
表2 1 系列運(yùn)行數(shù)據(jù)顯示Table 21 Series operation data display
由表2 可以看出,滿負(fù)荷運(yùn)行約12 個(gè)月,隨著使用時(shí)間的推移,床層高點(diǎn)溫度穩(wěn)定性良好,變換爐出口CO 濃度一直維持在4%左右,較為穩(wěn)定,床層溫度和出口CO 的穩(wěn)定表明,在裝填過(guò)程中催化劑密實(shí)程度穩(wěn)定,升溫導(dǎo)氣過(guò)程中沒(méi)有發(fā)生進(jìn)水板結(jié)的情況,也證明了催化劑的活性及活性穩(wěn)定性很好。
上述數(shù)據(jù)也表明,軸徑向爐兩種氣體流向?qū)τ诖呋瘎├寐矢?,在同樣大小的裝置中,催化劑裝量最小,穩(wěn)定性更好。
蒲城能化使用的預(yù)硫化耐硫變換催化劑KC-103S 是昌邑凱特新材料有限公司生產(chǎn)的,該催化劑具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的KTRES 器外預(yù)硫化技術(shù),該技術(shù)通過(guò)特殊的工藝將催化劑經(jīng)深度硫化后,再鈍化處理,并且該催化劑的活性及強(qiáng)度優(yōu)于常規(guī)態(tài)的催化劑,裝填后用氮?dú)馍郎丶纯?,升溫?dǎo)氣后即可提至滿負(fù)荷運(yùn)行,鈍化物質(zhì)會(huì)分解成無(wú)毒害無(wú)腐蝕性的水、氮?dú)饧岸趸嫉入S升溫所用的氮?dú)馀懦?,?duì)設(shè)備安全更有保障。
該技術(shù)的優(yōu)勢(shì)如下:
(1) 該催化劑的裝填及運(yùn)輸過(guò)程中不需要任何保護(hù),在出廠之前已經(jīng)經(jīng)過(guò)鈍化處理,跟常規(guī)催化劑一樣運(yùn)輸與裝填。
(2) 催化劑硫化更充分,避免了鈷鉬活性組分被熱氫還原為低活性金屬的可能,從而大大提高了活性組分的利用率和催化活性(活性組分可得到最大限度的利用,提高穩(wěn)定性,延長(zhǎng)催化劑使用壽命)。
(3) 催化劑開(kāi)工簡(jiǎn)便,只需氮?dú)馍郎刂?60 ℃左右即可導(dǎo)氣提滿負(fù)荷,即可開(kāi)工時(shí)間縮短2/3,大大節(jié)省開(kāi)車(chē)成本。
(4) 減少污染,操作方便,減小安全隱患(避免了用H2、CS2等易燃易爆有毒硫化劑的使用,是整個(gè)裝置開(kāi)車(chē)更加安全可靠)。
(5) 催化劑本身(包括特殊的鈍化物) 不存在對(duì)設(shè)備造成腐蝕的組分(如鉀離子、鈉離子等),鈍化物在升溫過(guò)程中分解成水、氮?dú)饧岸趸嫉劝踩镔|(zhì)隨著升溫所用的氮?dú)夥趴?,因此?duì)設(shè)備安全更加有保障。
(6) 預(yù)硫化耐硫變換催化劑的活性與傳統(tǒng)工藝制備的催化劑提高15%左右,且活性穩(wěn)定性好,并且具有較高的機(jī)械強(qiáng)度和穩(wěn)定性。
(7) 預(yù)硫化耐硫變換催化劑對(duì)蒸汽的適應(yīng)能力寬,可在較寬水氣比下操作,也可在露點(diǎn)+15 ℃的條件下操作,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,并得出很高的CO 轉(zhuǎn)化率。
(8) 具有較高的機(jī)械強(qiáng)度和穩(wěn)定性。該催化劑的機(jī)械強(qiáng)度比同類(lèi)催化劑高35%以上,工業(yè)使用后強(qiáng)度下降?。ㄒ簿褪谴呋瘎┑膹?qiáng)度保留率高),催化劑收縮率小。主要是避免了因催化劑的強(qiáng)度下降和收縮性大引起的催化劑床層阻力增大,導(dǎo)致能耗增加,或嚴(yán)重時(shí)更換催化劑的可能。經(jīng)高溫水激冷實(shí)驗(yàn)證明,催化劑經(jīng)過(guò)二十次水激冷,催化劑的強(qiáng)度和活性未發(fā)現(xiàn)明顯的變化。
本文通過(guò)變換系統(tǒng)實(shí)際運(yùn)行情況,介紹了昌邑凱特新材料有限公司的KC-103S 預(yù)硫化催化劑的使用情況、技術(shù)優(yōu)勢(shì)等,表明了該催化劑和傳統(tǒng)催化劑相比較更具有優(yōu)勢(shì),同時(shí)也說(shuō)明了國(guó)產(chǎn)耐硫變換催化劑在行業(yè)內(nèi)具有領(lǐng)先的地位。