◎ 姜 帥，劉 帆

（重慶市計量質量檢測研究院，重慶 401123）

食品安全是當前廣受關注的熱點話題，金屬污染是對食品安全造成威脅的重要原因。鎘在常溫下為銀白色或略帶藍色光澤的軟質金屬。自20世紀初以來，鎘的產(chǎn)量及用途不斷增加，全世界每年向環(huán)境中釋放的鎘大多數(shù)會進入土壤中。2019年7月23日，鎘及鎘化合物被列入《有毒有害水污染物名錄（第一批）》[1]。

早在幾年前，南京農業(yè)大學農業(yè)資源與環(huán)境研究所潘根興教授就發(fā)現(xiàn)了種植水稻的土壤中重金屬超標的狀況，其中稻米對于鎘污染的吸附作用明顯強于玉米、大豆等其他的作物品種?；蛟胶玫拇竺?，越容易吸收土壤里的重金屬[2-4]。為保障人們的飲食安全，本文以大米為試驗對象，采用微波消解前處理樣品，應用ICP-MS法對大米中的鎘含量進行測定，以供參考。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

市售試劑硝酸（HNO3）：優(yōu)級純；過氧化氫（30%）；鎘標準液（按Cd計）：GSB 04-1721-2004（唯一性標識：195039-8），質量濃度為1 000 μg·mL-1；質譜調諧液：混合溶液Li、Co、In、U；內標元素：209Bi、45Sc、115In 等。

1.2 儀器與設備

電感耦合等離子體質譜儀ICAPQ、微波消解儀、超純水制備儀等。

1.3 試驗方法

1.3.1 ICP-MS法測定條件

使用調諧液調整儀器的各項指標達到要求，具體參數(shù)見表1、表2。

表1 工作參數(shù)表

表2 調諧要求表

1.3.2 樣液的制備（微波消解法）

稱取0.5 g樣品于微波消解內罐中，加入10 mL硝酸，按照微波消解儀標準操作步驟進行消解。冷卻后取出，緩慢打開罐蓋排氣，將消解罐放在控溫電熱板上或超聲水浴箱中進行脫氣，用水定容至50 mL，混勻備用，同時做空白試驗[5]。微波消解條件具體參數(shù)見表3。

表3 微波消解條件表

1.3.3 ICP-MS法試驗步驟

①樣品前處理。見1.3.2。②質譜儀準備工作。開機抽真空，真空度達到要求時，用調諧液進行調諧等操作，當儀器7Li、59Co、115In、238U強度都達到要求時，準備吸噴標準溶液及樣品溶液。③使用儀器自帶的在線內標功能和樣液同時吸噴到ICP內，再進入質譜，進行相關數(shù)據(jù)處理。

2 結果與分析

2.1 標準曲線及線性范圍

使用鎘標準液（按Cd計）用一定濃度的硝酸溶液配制 成濃度為 0.5 μg·L-1、1.0 μg·L-1、5.0 μg·L-1、10.0 μg·L-1和 20.0 μg·L-1的 標 準 系 列 溶 液， 在0.50～ 20.0 μg·L-1，線性方程為y=2 318.978 3x+23.212 7，相關系數(shù)為0.999 6，見表4。

2.2 檢出限及定量限

經(jīng)計算，儀器檢出限為0.029 mg·L-1；樣品以1 g定容至100 mL計算，方法檢出限為0.001 2 mg·kg-1，定量限為0.004 1 mg·kg-1；樣品以2.0 mL定容至50 mL計算，方法檢出限為0.000 31 mg·L-1，定量限為 0.001 0 mg·L-1。

2.3 回收率及方法精密度

選取隨機購買的5種大米作為試驗對象，編號為1、2、3、4和5，樣品溶液的制備見2.3.2。實測值見表6。

根據(jù)《食品安全國家標準 食品中污染物限量》（GB 2762—2017）規(guī)定大米中鎘含量限量應≤0.2 mg·kg-1，《食品安全國家標準 食品中多元素的測定》（GB 5009.268—2016）規(guī)定固態(tài)樣品中鎘的檢出限為0.002 mg·kg-1，定量限為 0.005 mg·kg-1。由以上數(shù)據(jù)可知，5種大米的鎘限量均符合食品安全國家標準要求，其中大米試樣1中的含量小于定量限，視為未檢出，其余大米試樣均有數(shù)值。

選取大米試樣1進行下一步研究，進行加標試驗和精密度試驗，通過在1倍檢出限、2倍檢出限、10倍檢出限3水平加標試驗，加標回收率在60.0%～120.0%，同時對精密度進行測定并計算，精密度＜25%，并且隨著加標濃度的提升，精密度呈現(xiàn)更穩(wěn)的趨勢。試驗表明，回收率及精密度滿足《實驗室質量控制規(guī)范 食品理化檢測》（GB/T 27404—2008）標準要求，數(shù)據(jù)詳見表7、表8、表9。

表7 1倍檢出限回收率及方法精密度試驗數(shù)據(jù)表（加標量 0.02 μg·L-1）

表8 2倍檢出限回收率及方法精密度試驗數(shù)據(jù)表（加標量 0.04 μg·L-1）

表9 10倍檢出限回收率及方法精密度試驗數(shù)據(jù)表（加標量 0.20 μg·L-1）

3 結論

食品安全不可忽視，糧食安全更加重要，本研究采用電感耦合等離子體質譜法（ICP-MS法）測定大米中的鎘，結果表明，該方法檢出限和定量限均滿足標準要求，適合于測定大米中的鎘，預期能夠在糧食類食品重金屬的檢測有很好的應用前景。