劉凱祥

（福建省纖維檢驗中心，福建 福州 350026）

全氟化合物（Perfluorinated Compounds，PFAS）自1951年被美國3M公司制備出來后，就迅速擴散到地球的每個角落，殘留在環(huán)境中時很難被降解。但由于全氟化合物的氟碳鏈的高化學穩(wěn)定性、高熱穩(wěn)定性以及具有特殊的低表面能及疏油疏水性，PFAS在許多領(lǐng)域成為不可替代的材料[1]，包括航空航天、農(nóng)藥、化妝品、皮革、食品包裝、紡織品等領(lǐng)域[2-4]。

研究發(fā)現(xiàn)，有些PFAS會干擾荷爾蒙分泌、容易致癌以及損害生殖系統(tǒng)[5-6]。該類化合物中的主要檢出物為全氟辛烷磺酸（Perfluorooctane Sulfonate，PFOS）和全氟辛烷羧酸。在直鏈全氟烷基的結(jié)構(gòu)中，通常有8個碳原子，因為氟原子所處的飽和及富集效應(yīng)可以使化合物的表面能最大限度地降低。全氟辛酸（Perfluoro Octanoic Acid，PFOA）和PFOS目前是備受矚目的全氟類有機物質(zhì)[7-8]。

由于PFAS對環(huán)境的破壞和對人體健康的損害，對PFOS和PFOA的檢測和監(jiān)督成為一項迫在眉睫的工作。

1 全氟化合物相關(guān)法規(guī)

2005年12月5日，歐盟發(fā)展委員會發(fā)布并實施了對PFOS的應(yīng)用條款及限制銷售通知（2005/0244/COD）。附錄規(guī)定了該化合物的通用表達式：C8F17SO2X，其中，X代表鹵族元素、酰胺、羥基、金屬鹽和相關(guān)衍生物[9]。2009年，《國際斯德哥爾摩公約》納入了對PFOS的相關(guān)要求，參與國家及地區(qū)需要通過相應(yīng)的手段對此類化合物進行限制。2010年，歐盟在對有機污染物制定法律法規(guī)時，將PFOS及其衍生物加入其中，對該類化合物的限制措施至今已經(jīng)執(zhí)行超過10年的時間。2020年7月4日，歐盟組織對全氟辛烷羧酸及其鹽和相關(guān)物質(zhì)采取了管控措施。

2 紡織品全氟化合物檢測標準

PFAS檢測標準自2009年頒布，韋錦萍等[7]在2014年發(fā)表的文章里已經(jīng)對比了截至2013年12月5日對PFOA和PFOS標準的分析，發(fā)現(xiàn)檢測對象包括與人類生活關(guān)系密切的日常用品，從這個意義上來講，PFAS可能出現(xiàn)在每個人身邊甚至身上。PFOA和PFOS的檢測方法有氣相色譜-質(zhì)譜法（Gas Chromatography-Mass Spectrometry，GCMS）、液相色譜-質(zhì)譜法（Liquid Chromatography-Mass Spectrometry，LC-MS）和液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（LCMS/MS）。本研究主要比較分析紡織品PFAS標準，如表1所示。

表1 紡織品全氟相關(guān)標準

表1中的DB33/T 749—2009是最早的紡織品PFAS檢測標準，也是地方標準。SN/T為中國出入境檢驗檢疫推薦性行業(yè)標準，SN/T 3694—2013標準共有14個部分，是我國在國際貿(mào)易及進出口商品貿(mào)易方面的重要檢測依據(jù)。SN/T 3694.9—2013是紡織品PFAS的檢測標準。為了與國際接軌、保障紡織品進出口貿(mào)易，需要檢測的PFAS不局限于PFOS及PFOA，在標準中列出了10種全氟烷基化合物。GB/T 31126—2014里列出了8種PFAS。隨著標準的不斷更新，檢測對象更加細化具體，檢測物質(zhì)也擴展到更多種PFAS，能更有效地保障人們的健康安全。

表1所列紡織品標準用的檢測方法都是LC-MS/MS，這也是目前普遍使用的PFAS檢測方法。LC-MS/MS有LC的強大分離分析能力、MS的高靈敏度和較好的結(jié)構(gòu)解析能力，選擇性好，檢測限低，能精確地檢測出相對分子質(zhì)量和結(jié)構(gòu)信息，也是報道最廣泛的全氟定量測試方法。LC-MS/MS可以廣泛應(yīng)用于紡織品不同基質(zhì)中PFAS的檢測。

3 結(jié)語

總結(jié)紡織品的全氟化合物檢測標準發(fā)現(xiàn)，LC-MS/MS是一種成熟的檢測方法，靈敏度高，簡便快速，已成為一種通用的檢測方法。在紡織品全氟化合物的檢測中，檢測樣品基質(zhì)復(fù)雜，干擾物多，在未來的工作中要更加細化相關(guān)的檢測標準，形成更標準的提取、檢測、定性定量體系。相關(guān)單位應(yīng)積極參與國際標準的制定，打破技術(shù)壁壘。