王婷婷 徐帆

摘要：蔬菜中大批量檢出克百威和三羥基克百威，故對克百威的低毒衍生物丙硫克百威和丁硫克百威對其的影響進(jìn)行試驗(yàn)研究及分析，經(jīng)分析在NY/T761檢測方法進(jìn)行前處理過程中，丙硫克百威和丁硫克百威能夠代謝生成克百威，從而可能導(dǎo)致克百威誤判。

關(guān)鍵詞：蔬菜;克百威;高效液相色譜

前言

丁硫克百威、丙硫克百威、克百威的簡單簡介（比如克百威于什么時候什么文件禁用于蔬菜，丁硫克百威什么時候什么文件禁用于蔬菜，丙硫克百威未禁用）【1】。某市場蔬菜大批量檢出克百威（克百威及三羥基克百威之和，以克百威表示）的情況【2】，【3】，經(jīng)一些研究證明【4】【5】，克百威的低毒衍生物丁硫克百威和丙硫克百威在蔬菜種植期間能夠代謝生成克百威和三羥基克百威，這可能導(dǎo)致克百威超標(biāo)的原因。而在采摘之后是否會對克百威檢測有影響，例如檢測實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部處理過程中是否會產(chǎn)生克百威，甚至可能檢出的克百威和三羥基克百威實(shí)際為丙硫克百威和丁硫克百威，為了明確丙硫克百威和丁硫克百威的影響，防止誤判，特對此展開分析。

一、丙硫克百威和丁硫克百威的檢測

根據(jù)食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)GB 2763-2019《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》，蔬菜中克百威的檢測按照GB 23200.112《植物源性食品中9種氨基甲酸酯類農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定 液相色譜-柱后衍生法》、NY/T 761《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》規(guī)定的方法檢測。蔬菜中丙硫克百威無檢測方法，蔬菜中丁硫克百威的檢測按照GB 23200.13《茶葉中448種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定 液相色譜-質(zhì)譜法》。

為確認(rèn)熒光檢測器中并硫克百威和丁硫克百威對克百威檢測的影響，現(xiàn)根據(jù)檢測蔬菜中克百威的NY/T761方法，分別配置0.2μg/ml和1μg/ml的丙硫克百威和丁硫克百威做單標(biāo)實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表1。

由上表可知，丙硫克百威和丁硫克百威不進(jìn)行前處理直接在液相色譜儀（熒光檢測器，檢測波長330nm）中進(jìn)單標(biāo)，在低濃度和高濃度下都無法被檢測出。其中3.5min附近有出峰，該峰實(shí)際為試劑峰。

根據(jù)使用高效液相色譜法檢測丙硫克百威和丁硫克百威的相關(guān)論文【3】【6】【9】，其檢測儀器為二極管陣列檢測器和紫外檢測器，其中介紹丙硫克百威和丁硫克百威的響應(yīng)較好的檢測波長為270nm-280nm之間，為確認(rèn)其在熒光檢測器中的影響，因此將檢測波長修改為270nm、280nm繼續(xù)進(jìn)行單標(biāo)實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表2、表3。

由上表可知，丙硫克百威和丁硫克百威不進(jìn)行前處理直接在液相色譜儀（熒光檢測器，檢測波長330nm、270nm、280nm）中進(jìn)單標(biāo)，在低濃度和高濃度下都無法被檢測出。其中4.8min附近有出峰，經(jīng)丙酮進(jìn)樣后，該處也有出峰，因此該峰實(shí)際為丙酮峰，為農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品原液的溶劑帶入。

二、丙硫克百威和丁硫克百威在蔬菜中的代謝

根據(jù)相關(guān)資料顯示【4】【5】丙硫克百威和丁硫克百威在蔬菜中的代謝產(chǎn)物主要為克百威，現(xiàn)在黃瓜汁中加入丙硫克百威和丁硫克百威配成0.6μg/ml濃度，并分別室溫放置1個小時（1h）、5個小時（5h）、1天（1d）模擬丙硫克百威和丁硫克百威在黃瓜汁中的代謝，并按照NY/T 761規(guī)定的方法檢測，單個樣品連續(xù)進(jìn)樣兩針，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表4。

由上表可知，丙硫克百威和丁硫克百威會在黃瓜汁中快速代謝，并生成克百威，并且隨時間加長克百威積累增多。其中，丁硫克百威比丙硫克百威代謝產(chǎn)生的克百威含量略高。

三、丙硫克百威和丁硫克百威在前處理過程中的代謝

在離心管中加入丙硫克百威和丁硫克百威配成0.6μg/ml濃度，不加入任何蔬菜樣品，并按照NY/T 761規(guī)定的方法直接進(jìn)行前處理過程，單個樣品連續(xù)進(jìn)樣兩針，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表5。

由上表可知，丙硫克百威和丁硫克百威會在前處理過程中代謝，并生成克百威，其中，丁硫克百威比丙硫克百威代謝產(chǎn)生的克百威含量略高。

四、總結(jié)

綜上所述，丙硫克百威和丁硫克百威不進(jìn)行前處理直接在帶熒光檢測器的液相色譜儀中進(jìn)單標(biāo)無法檢測出峰，不會對克百威的檢測有直接影響。丙硫克百威和丁硫克百威在蔬菜中可以代謝成為克百威，據(jù)相關(guān)資料顯示【7】【8】，其在代謝過程中1-7天克百威含量較高，8-30天三羥基克百威較高，該部分實(shí)際檢出農(nóng)藥為克百威和三羥基克百威，與實(shí)驗(yàn)室岀報結(jié)果一致。但是丙硫克百威和丁硫克百威在前處理過程（主要是氮吹過程溫度對其影響）中也會有部分轉(zhuǎn)化為克百威，因此檢出的克百威中實(shí)際有部分來源于為丙硫克百威和丁硫克百威在前處理過程中的轉(zhuǎn)化，對檢測結(jié)果可能產(chǎn)生影響，尤其是農(nóng)戶施藥之后立即采摘送檢，丙硫克百威和丁硫克百威在蔬菜中代謝極少，而其在前處理過程中部分轉(zhuǎn)化為克百威，克百威在GB2763-2019中的限量值為0.02mg/kg，極其可能將合格誤判為不合格。

參考文獻(xiàn)：

1. 薛南冬.丙硫克百威生物活性及環(huán)境毒理研究進(jìn)展.湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報.2000年第3期：236-240.

2. GB 2763-2019 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》

3. NY/T 761-2008 《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》

4. 侯憲文.高效液相色譜法分析丁硫克百威及其降解產(chǎn)物.農(nóng)藥2009年09期：654-657

5. 謝恩平.克百威、丙硫克百威和丁硫克百威的殘留與降解研究進(jìn)展.農(nóng)藥科學(xué)與管理2002年03期

6. 王艷麗.丙硫克百威高效液相色譜分析.精細(xì)化工中間體第40卷：70-72

7. 宋禹.丁硫克百威在黃瓜和白菜中的殘留代謝行為研究.江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué)第45卷：135-139

8. 薛南冬、楊仁斌.丙硫克百威依偎在幾種土壤中的遷移和降解研究.土壤學(xué)報第40卷第1期：131-134

9. 張敬存.丁硫克百威的高效液相色譜分析.農(nóng)藥第39卷第5期（2000）.25-27