魏鳳琴

(河北省秦皇島市北戴河中學(xué) 066100)

一、典例分析

例1常溫下，用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L-1HA溶液所得滴定曲線如圖1所示.下列說(shuō)法正確的( ).

圖1

A.由圖可知HA是強(qiáng)酸

B.點(diǎn)②所示溶液中：c(Na+)=c(HA)+c(A-)

C.水的電離程度：①>②>③

D.點(diǎn)①所示溶液中：c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-)

解析本題答案為D.由題干可知，假如一元酸HA為強(qiáng)酸，則其pH應(yīng)等于1，而圖像顯示，曲線起點(diǎn)的pH=3，所以HA為弱酸，A選項(xiàng)不正確；通過(guò)觀察圖像的橫、縱坐標(biāo)還可得出，曲線上②點(diǎn)的pH=7，是中性點(diǎn)，③點(diǎn)為酸堿滴定終點(diǎn)，是中和點(diǎn)，①點(diǎn)為酸被中和一半的點(diǎn)，屬一半點(diǎn)，且③點(diǎn)溶質(zhì)為NaA，其物料守恒式為c(Na+)=c(HA)+c(A-)，②點(diǎn)溶質(zhì)為HA和NaA的混合物，故B選項(xiàng)不正確；①點(diǎn)溶質(zhì)為HA和NaA(物質(zhì)的量的比為1∶1)且pH<7，說(shuō)明HA的電離程度大于NaA中A-的水解程度，此點(diǎn)抑制水的電離，而③點(diǎn)促進(jìn)水的電離，②點(diǎn)對(duì)水的電離既不促進(jìn)也不抑制，所以C項(xiàng)不正確，由①點(diǎn)的溶質(zhì)及pH，可判斷出D項(xiàng)正確.

例225℃時(shí)，進(jìn)行如圖2所示滴定并得到對(duì)應(yīng)曲線(如圖3所示).下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是 ( ).

圖2 圖3

A.Ka2(H2C2O4)=10-4.19

C.Ⅰ、Ⅱ兩條直線的斜率均為1

解析答案為B,解決本題的關(guān)鍵是利用好Ⅰ、Ⅱ兩條直線與pH軸的兩個(gè)交點(diǎn).

例3將 0.1 mol·L-1的硫酸溶液滴加到體積為VmL，物質(zhì)的量濃度為0.1 mol·L-1氨水中.隨著所加硫酸溶液體積的變化，混合溶液的溫度和pOH[pOH=-lgc(OH-)]的變化曲線如圖4所示(實(shí)線為溫度變化曲線，虛線為pOH變化曲線)，下列說(shuō)法不正確的是( ).

圖4

A．V=40

B．b點(diǎn)時(shí)溶液的pOH>pH

C．c、b、a三點(diǎn)由水電離的c(OH-)依次增大

D．a(chǎn)、d、b各點(diǎn)對(duì)應(yīng)NH3·H2O的電離常數(shù)：K(a)

解析答案為C，本題的關(guān)鍵是利用好曲線的拐點(diǎn)b，因?yàn)閎點(diǎn)時(shí)溶液的溫度最高，表明此時(shí)酸堿恰好反應(yīng)完全，因1 mol H2SO4與2 mol NH3·H2O完全反應(yīng)，可求氨水體積V=40，A正確；B項(xiàng)，b點(diǎn)恰好完全反應(yīng)生成(NH4)2SO4，溶液呈酸性，c(H+)>c(OH-),所以pHd>a，溫度越高，NH3·H2O的電離常數(shù)越大，所以D正確.

圖5

A．Ka1(H3PO4)=1.0×10-2.1

二、方法整合

通過(guò)以上分析，可得出解決酸堿中和滴定曲線的一般思路和方法：首先，要關(guān)注題干和圖像的橫、縱坐標(biāo)，搞清楚是酸加入堿中，還是堿加入酸中；其次，要充分利用好常見(jiàn)的特殊點(diǎn)：如利用起點(diǎn)可看出酸性或堿性的強(qiáng)弱，這在判斷滴定終點(diǎn)時(shí)至關(guān)重要；利用滴定終點(diǎn)(中和點(diǎn))、pH=7的點(diǎn)(中性點(diǎn))、酸堿中和一半的點(diǎn)(一半點(diǎn))、過(guò)量點(diǎn)、曲線的交點(diǎn)及拐點(diǎn)等，可準(zhǔn)確判斷溶液的酸堿性、比較微粒濃度的大小、計(jì)算電離常數(shù)和水解常數(shù)、列出電荷、物料及質(zhì)子守恒式等；再次，要明確酸堿滴定過(guò)程中的定量關(guān)系：①電荷守恒關(guān)系在曲線的任何點(diǎn)均存在，②物料守恒可以根據(jù)所加酸或堿的物質(zhì)的量進(jìn)行確定，但不一定為等量關(guān)系；③質(zhì)子守恒式可根據(jù)某點(diǎn)的電荷守恒式和物料守恒式經(jīng)過(guò)變換，消去不水解的離子得出.