億川科技（成都）有限責(zé)任公司 王玉富，董玉泉，黃丹

濕法煙氣脫硫工藝是全球使用最多的一種煙氣脫硫工藝，歐美日等發(fā)達(dá)國家約有90%的火力發(fā)電廠采用該工藝技術(shù)，因?yàn)檫@個(gè)工藝脫硫效率非常高，廣泛的適應(yīng)性成為現(xiàn)在燃煤電廠煙氣脫硫的主要工藝[1]。脫硫吸收塔內(nèi)的脫硫溶液連續(xù)的循環(huán)，這個(gè)過程中會積累氯離子和重金屬元素等污染物。脫硫系統(tǒng)中不斷富集的氯離子不僅會降低脫硫系統(tǒng)的效率，還會降低脫硫石膏的質(zhì)量，所以，脫硫吸收塔要間隔一定時(shí)間排放設(shè)定量的廢水，這些排出來的廢水就是脫硫廢水。

一、脫硫廢水的水質(zhì)特征及零排放的迫切性

（1）酸性、腐蝕性高：PH值變化范圍4~6.5。

（2）懸浮物含量高：由于采用石灰石做為脫硫劑，廢水中的懸浮物達(dá)到10000ppm以上。

（3）高含鹽量：各個(gè)電廠的工藝水質(zhì)、煤種以及運(yùn)行情況不同，含鹽量大約在50000ppm左右，其中CL離子可以達(dá)到20000ppm。

（4）水質(zhì)不穩(wěn)定：受煤質(zhì)、水質(zhì)、石灰石源等組分影響，并且水質(zhì)參數(shù)波動(dòng)范圍大。

（5）高硬度：Ca2+、Mg2+濃度平均＞3900ppm，最高值＞14000ppm。

依照標(biāo)準(zhǔn)DL/T5196—2016《火力發(fā)電廠煙氣脫硫設(shè)計(jì)技術(shù)規(guī)程》中的要求，產(chǎn)生脫硫廢水的電廠必須設(shè)置脫硫廢水的處理裝置，脫硫廢水一定要經(jīng)過處理才可以外排。然而脫硫廢水采用傳統(tǒng)的化學(xué)沉淀法處理后外排依然會對環(huán)境造成污染。特別是2015年4月，國務(wù)院發(fā)布《水十條》[2]，國家狠抓工業(yè)污染防治，脫硫廢水因其水質(zhì)特殊、處理難度高，污染后果嚴(yán)重引起業(yè)界關(guān)注。

2017年5月，中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)HJ2301-2017發(fā)布《火力發(fā)電廠污染防治的可行性技術(shù)指南》中規(guī)定脫硫廢水的零排放技術(shù)采用煙氣蒸發(fā)技術(shù)或者蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)[3-6]。本文響應(yīng)國家政策，總結(jié)了目前兩種脫硫廢水工藝的使用情況，并且得出比較適用的廢水零排放方案。

二、脫硫廢水零排放技術(shù)

煙道蒸發(fā)工藝是采用雙流體霧化系統(tǒng)或者旋轉(zhuǎn)霧化系統(tǒng)將高鹽廢水高度霧化后噴射入電廠原主煙道或新建的旁路煙道內(nèi)，高鹽廢水霧滴經(jīng)過高溫?zé)煔饧訜峥焖僬舭l(fā)，廢水中的溶質(zhì)鹽結(jié)晶，除塵器將結(jié)晶鹽和煙氣中的飛灰一塊捕捉。

蒸發(fā)結(jié)晶工藝是采用熱水、電、煙氣或蒸汽等熱源，利用MED或MVR蒸發(fā)，將蒸發(fā)出的水蒸氣冷凝成液態(tài)水補(bǔ)充給冷卻塔、鍋爐等，脫硫廢水中的溶質(zhì)鹽經(jīng)過蒸發(fā)后結(jié)晶，結(jié)晶鹽經(jīng)過干燥后打包運(yùn)輸?shù)綇S外，綜合利用結(jié)晶鹽或者作為危廢處理，避免產(chǎn)生二次污染。

（一）國外應(yīng)用情況

見表1-2。

表1 蒸發(fā)結(jié)晶廢水零排放工藝在國外的工程案例[5]

表2 煙道蒸發(fā)零排放工藝在國外的工程案例[6]

（二）國內(nèi)應(yīng)用情況

表3 脫硫廢水零排放處理技術(shù)對比

1.A電廠脫硫廢水處理

A電廠擁有國內(nèi)首臺脫硫廢水零排放系統(tǒng)，該廠是采用“預(yù)處理+蒸發(fā)+結(jié)晶”工藝，脫硫廢水為全廠的末端廢水，其pH為5～7，鹽含量高達(dá)25000～45000ppm，含有Cl-、懸浮物高達(dá)20000ppm、過飽和的亞硫酸鹽、硫酸鹽與重金屬等，該廢水易結(jié)垢，腐蝕性強(qiáng)。

要完全蒸發(fā)高鹽廢水，必須去除廢水的硬度，以免處理設(shè)備出現(xiàn)結(jié)垢和腐蝕現(xiàn)象，采用“多級預(yù)處理+多級多效蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)”脫硫廢水零排放技術(shù)[7]，使用蒸氣做為熱源，處理大約22m3/h的脫硫廢水，實(shí)現(xiàn)了廢水中的溶解鹽和污泥的分離，處理后的水質(zhì)非常高，和蒸餾水水質(zhì)相近，直接用于冷卻塔，整個(gè)工藝沒有廢水外排。

工程投資約9750萬元，運(yùn)行費(fèi)用為180元/噸水[8]，該方案投資額度大，運(yùn)行成本高。

2.B電廠脫硫廢水處理

B電廠和A電廠都是采用“除硬預(yù)處理+多效蒸發(fā)+干燥結(jié)晶”工藝，采用和A電廠一樣的除硬預(yù)處理技術(shù)，采用和A電廠不同的多效蒸發(fā)+干燥結(jié)晶工藝，使用兩效MED干燥裝置以及兩級MVC蒸發(fā)裝置，脫硫廢水處理量約20m3/h，處理后的水質(zhì)類似蒸餾水，蒸餾水回用至電廠工業(yè)用水。

工程投資約6000萬元，運(yùn)行費(fèi)用較A電廠大幅下降，約50元/噸水，但是蒸發(fā)系統(tǒng)容易結(jié)垢，清垢周期頻繁，系統(tǒng)運(yùn)行不夠穩(wěn)定，并且產(chǎn)生的結(jié)晶物為固廢，處理費(fèi)用高。

3.C電廠脫硫廢水處理

C電廠使用低溫?zé)煔忾W蒸濃縮+主煙道煙氣干燥技術(shù)，該廠的工藝分兩段，其中主煙道煙氣干燥系統(tǒng)已經(jīng)穩(wěn)定運(yùn)行3年以上，煙道未出現(xiàn)結(jié)垢現(xiàn)象，電袋除塵器未出現(xiàn)異常。預(yù)處理和低溫閃蒸為另外一個(gè)供應(yīng)商提供。該廠鹽含量約55000ppm，Cl-的含量在10000ppm。

該廠廢水處理量為30m3/h，總投資約4900萬元。其中，主煙道系統(tǒng)蒸發(fā)廢水量15m3/h，脫硫廢水經(jīng)過氣液雙流體霧化系統(tǒng)高度霧化后將噴噴入空預(yù)器和除塵器之間煙道，實(shí)現(xiàn)固液分離，廢水的溶劑蒸發(fā)成水蒸氣進(jìn)入脫硫吸收塔回用，污染物被除塵器捕捉進(jìn)入灰?guī)欤瑢?shí)現(xiàn)廢水的零排放；投資約2900萬元，運(yùn)行成本約9元/噸水。

4.D電廠脫硫廢水處理

D電廠采用“雙堿法+雙膜法+旁路煙氣蒸發(fā)”處理方法，該廠總的廢水量是8m3/h。脫硫廢水雙堿法除硬后用雙膜法濃縮，濃縮后濃水進(jìn)入新建的自空預(yù)器前引出煙氣的旁路煙道內(nèi)蒸發(fā)，廢水蒸發(fā)后水蒸氣和污染物鹽隨煙氣重新匯入除塵器前主煙道內(nèi)，污染物被除塵器捕捉進(jìn)入干灰，水蒸氣進(jìn)入脫硫吸收塔中回用。

項(xiàng)目投資3500萬元，運(yùn)行費(fèi)用約30元/噸水，并且抽取空預(yù)器前煙氣還會增加煤耗量。

（三）脫硫廢水零排放處理技術(shù)總結(jié)

采用蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)還是煙道蒸發(fā)技術(shù)都能實(shí)現(xiàn)廢水零排放的要求。

蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)的關(guān)鍵是整個(gè)系統(tǒng)運(yùn)行成本和蒸發(fā)設(shè)備的防腐蝕、結(jié)垢性能以及衍生物的處理。蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)混鹽的工藝路線處理固廢甚至危廢的費(fèi)用極高，蒸發(fā)結(jié)晶分鹽的技術(shù)路線制出的產(chǎn)品也不能作為商品鹽用于流通。（2016年5月1日發(fā)布的GB/T5462-2016《工業(yè)鹽》規(guī)定：海水（含沿海地下鹵水）、湖鹽或鹽湖鹵水、巖鹽或地下鹵水為原料制成的工業(yè)用鹽），這些因素都制約蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)的使用。

煙道蒸發(fā)技術(shù)的關(guān)鍵是工藝系統(tǒng)否會影響電廠相關(guān)設(shè)備的運(yùn)行及粉煤灰的再利用。通過對國內(nèi)的實(shí)際運(yùn)行案例的調(diào)研，煙道蒸發(fā)工藝不會影響低低溫省煤器和電袋除塵器的正常運(yùn)行；粉煤灰的再利用根據(jù)每個(gè)電廠的脫硫廢水水質(zhì)的不同需單獨(dú)計(jì)算評估，國內(nèi)現(xiàn)有案例來看，都不影響粉煤灰的再利用；其中旁路煙道蒸發(fā)技術(shù)要抽取空預(yù)器前的高溫?zé)煔鈺档湾仩t的效率，額外增加運(yùn)行成本。

三、結(jié)論

全球?qū)Νh(huán)保的要求越來越高，廢水的污染處理已經(jīng)上升到國家戰(zhàn)略層面，采用合適的高鹽廢水零排放處理技術(shù)是電廠必須面對的抉擇。運(yùn)行成本作為長期連續(xù)的費(fèi)用支出，在火電廠負(fù)荷率普遍降低的國情下，投資費(fèi)用低廉，特別是低運(yùn)行成本的工藝路線必將成為電廠的首選工藝。因此，建議采用煙道蒸發(fā)技術(shù)處理脫硫廢水。

相關(guān)鏈接

2015年4月16日，國務(wù)院發(fā)布了《水污染行動(dòng)計(jì)劃》(《水十條》)，國家將強(qiáng)化對各類水污染的治理力度，脫硫廢水因成分復(fù)雜、含有重金屬引起業(yè)界關(guān)注。在此背景下，某些地區(qū)要求電廠關(guān)閉廢水外排日，實(shí)現(xiàn)脫硫廢水的零排放。

目前，國內(nèi)脫硫廢水零排放技術(shù)主要有3種，分別是蒸發(fā)池、蒸發(fā)結(jié)晶及煙道蒸發(fā)。蒸發(fā)池是通過自然蒸發(fā)減少廢水體積的一種方法，在美國約有10余個(gè)電廠應(yīng)用此技術(shù)進(jìn)行脫硫廢水的處理。蒸發(fā)池的處理效率取決于廢水水量而非污染物濃度，因此，該方法適用于處理高濃度、總量少的含鹽廢水。此外，蒸發(fā)池處理廢水成本低，適用于土地價(jià)格低的半干旱或干旱地區(qū)使用。但是此技術(shù)需要做防滲處理，且當(dāng)廢水處理量大時(shí)，所需土地面積增加，處理成本增加。為提高蒸發(fā)池的蒸發(fā)速率，減少蒸發(fā)池的占地面積，可考慮采用機(jī)械霧化蒸發(fā)。機(jī)械霧化蒸發(fā)技術(shù)利用高速旋轉(zhuǎn)的扇葉或是高壓噴嘴將廢水霧化成細(xì)小液滴，通過液滴與空氣的強(qiáng)烈對流進(jìn)行蒸發(fā)。在上世紀(jì)90年代，此技術(shù)已經(jīng)應(yīng)用于礦井高含鹽水及電廠高含鹽水的處理。但該技術(shù)存在液滴的風(fēng)吹損失，造成周邊環(huán)境的鹽污染。

蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)主要包括3個(gè)步驟，即預(yù)處理+膜/熱力濃縮+結(jié)晶:預(yù)處理主要是去除脫硫廢水中的硬度離子;濃縮主要是將脫硫廢水減量化，產(chǎn)生可用水和濃水;濃水經(jīng)過結(jié)晶器形成鹽分然后回收利用或者填埋。蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)是一項(xiàng)成熟的技術(shù)，在國內(nèi)外都有部分應(yīng)用，但經(jīng)濟(jì)上存在著投資和運(yùn)行費(fèi)用高等問題，限制了此技術(shù)的廣泛應(yīng)用。