◎ 胥小榮，王照友，王艷英

（1.承德市食品藥品檢驗檢測中心，河北 承德 067000；2.承德市雙橋區(qū)市場監(jiān)督管理局，河北 承德 067000）

目前，隨著食品包裝類型的日益增多，塑化劑被廣泛用于食品塑料包裝中，如塑料包裝袋、塑料飲料瓶、塑料餐盒等。但塑化劑不得添加到食品中，塑化劑進(jìn)入食品的原因有多種可能：人為添加、包裝材料帶入、生產(chǎn)過程帶入等。由于塑化劑在水中溶解度很小，易溶于多數(shù)有機溶劑，而白酒中主要成分是乙醇，故塑化劑在乙醇中遷移率較高[1]。實踐證明，在白酒生產(chǎn)的整個工藝過程中，如發(fā)酵、蒸餾、儲藏等環(huán)節(jié)，都有可能產(chǎn)生塑化劑的遷移[2]。白酒中涉及到的鄰苯二甲酸酯主要有兩種，分別是鄰苯二甲酸酯二丁酯、鄰苯二甲酸二異壬酯。目前，白酒產(chǎn)品中基本上都會含有塑化劑成分，只是含量大小有所差異，因此，白酒“塑化劑”含量引起了社會的廣泛關(guān)注[3]。本文針對承德市范圍內(nèi)出售的散裝白酒中所含“塑化劑”進(jìn)行專項檢查，隨機抽取樣品并進(jìn)行專業(yè)檢測，對檢測結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計匯總，根據(jù)數(shù)據(jù)反映出問題進(jìn)行分析，查找原因，從所得結(jié)果中分析白酒中“塑化劑”存在風(fēng)險趨勢并提出解決方案，為監(jiān)管指出方向并提供科學(xué)依據(jù)，同時為消費者提供消費參考。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

白酒酒樣，共120 份，分別從承德市不同縣區(qū)進(jìn)行抽??；包裝材質(zhì)分別為玻璃瓶裝、塑料桶裝、陶瓷罐裝，白酒度數(shù)分別為高﹑低檔。

乙腈（色譜純，邁瑞爾公司）、正己烷（色譜純，邁瑞爾公司）、石油醚（色譜純，天津津科精細(xì)化工研究所）、丙酮（色譜純，邁瑞爾）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP，貨號/規(guī)格：C16171000/0.5 g，德國Dr.EhrenstorferGmbH）以及鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP， 貨 號/ 規(guī) 格：C16173600/0.25 g， 德 國Dr.EhrenstorferGmbH）

1.2 儀器和設(shè)備

GCMS-QP2010Plus 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（日本島津公司）、N-EVAP-6 氮吹儀（美國Organomation公司）、DC300H DELTA 超聲波清洗機（DELTA 公司）、BS224-S 電子天平（賽多利斯儀公司）及SK-1 快速混勻器（金壇市杰瑞爾公司）。

1.3 實驗方法

根據(jù)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鄰苯二甲酸酯的測定》（GB 5009.271—2016）第二法，配合實驗室儀器進(jìn)行條件優(yōu)化，找出最佳實驗條件。

1.3.1 樣品前處理

利用電子天平準(zhǔn)確稱取混勻試樣于25.00 mL 具塞磨口試劑管，加入2 ～5 mL 蒸餾水，渦旋混勻，再準(zhǔn)確加入10 mL 正己烷，渦旋1 min，劇烈振搖1 min，超聲提取30 min，1000 r·min-1離心5 min。①活化：按照標(biāo)準(zhǔn)要求加二氯甲烷、乙腈進(jìn)行活化，活化之后棄去流出液。②凈化：將待凈化液加入Agela SPE小柱，使凈化液自然流出并收集。準(zhǔn)確加入5.00 mL色譜純乙腈，將流出液合并至上次接受管中。③濃縮：加入1.00 mL 丙酮，利用氮吹儀濃縮至近干。④定容：正己烷準(zhǔn)確定容至2.00 mL，利用快速混勻器渦旋混勻，供GC-MS 分析。

1.3.2 空白試驗

除不加試樣外，按照1.3.1 樣品前處理方法進(jìn)行，并進(jìn)行GC-MS 分析。

1.3.3 儀器條件設(shè)定

（1）色譜條件。色譜柱：HP-5MS 石英毛細(xì)管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；進(jìn)樣口溫度：250 ℃；升溫程序：初始柱溫60 ℃，保持1 min，以20 ℃·min-1升溫至220 ℃，保持1 min，再以5 ℃·min-1升溫至280 ℃，保持4 min；載氣：氦氣（純度≥99.999%），流速1 mL·min-1；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量：1 μL[4]。

（2）質(zhì)譜條件。色譜與質(zhì)譜接口溫度：280 ℃；電離方式：電子轟擊源（EI）；監(jiān)測方式：全掃描（SCAN）；電離能量：70 eV；溶劑延遲：5 min[5]。

2 結(jié)果與分析

2.1 抽檢結(jié)果

此次白酒中塑化劑含量專項抽檢項目，共抽取120 批次白酒樣品，通過雙平行實驗，檢測出19 批樣品中含有鄰苯二甲酸酯化合物，檢出率為15.83%。

2.2 不同酒精度對實驗結(jié)果影響分析

按照白酒產(chǎn)品中度數(shù)劃分等級將白酒分為低度白酒和高度白酒，分別為25°～40°的低度酒，41°～68°的高度酒，按照白酒等級進(jìn)行抽樣，結(jié)果見表1。通過數(shù)據(jù)可知，酒精度的變化對塑化劑檢出率影響不大。

表1 不同酒精度的檢測結(jié)果表

2.3 不同存儲時間對實驗結(jié)果影響分析

根據(jù)不同的存儲時間，按照時間長短進(jìn)行抽樣，結(jié)果見表2。通過數(shù)據(jù)可知，隨著存儲時間不斷增長，酒樣中塑化劑含量會隨之增加。

表2 不同儲藏年限的檢測結(jié)果表

2.4 包裝材質(zhì)因素對實驗結(jié)果影響分析

目前，散裝白酒商家承裝白酒主要有陶瓷罐裝、玻璃瓶裝、塑料桶裝3 種包裝類型。根據(jù)不同材質(zhì)儲存白酒使用比例進(jìn)行不同數(shù)量抽取樣品，結(jié)果見表3。通過數(shù)據(jù)可知，包裝材質(zhì)不同，對樣品中塑化劑含量影響并不明顯。

表3 不同包裝材料的檢測結(jié)果表

2.5 討論

通過檢測結(jié)果發(fā)現(xiàn)，隨機抽取的120 批次散白酒中，塑化劑最低檢出率為13.43%，塑化劑最高檢出率是23.81%，來自儲存兩年以上的白酒。由此可見，隨著儲存時間的不斷增長，白酒中的塑化劑含量不斷增大。由于白酒中主要成分乙醇和鄰苯二甲酸酯化合物都屬于有機化合物，根據(jù)相似相溶原理，會互相滲透。因此，如果需要長久儲存白酒，需要對包裝材料進(jìn)行慎重選擇，應(yīng)選取安全環(huán)保材質(zhì)，以免引起食品質(zhì)量安全問題。曾俊鵬等研究了陶瓷酒瓶對白酒品質(zhì)的影響[5]，但就承德市此次白酒中塑化劑專項監(jiān)測活動顯示，陶瓷儲存的白酒中鄰苯二甲酸酯化合物也應(yīng)引起一定重視。

3 結(jié)論

承德市散裝白酒中塑化劑檢出率整體相對較低，消費者可以放心飲用，但也存在一定問題。由包裝材質(zhì)帶入的塑化劑應(yīng)引起重視，目前散裝白酒占有一定的市場份額，監(jiān)管部門對儲存時間較長的白酒應(yīng)加大監(jiān)管力度，也應(yīng)加強對超過一定年份白酒塑化劑遷移量以及攝入量的風(fēng)險評估。為了安全起見，消費者購買產(chǎn)品時，應(yīng)盡量選用玻璃瓶裝產(chǎn)品。