洪玲 黃力 楊靜 沈娜 李滑滑

摘要：建立全自動電位滴定法測定菜籽油過氧化值的不確定度分析評價方法。以GB 5009.227—2016 的第二法自動電位滴定法為研究對象，建立數(shù)學(xué)模型，分析該方法測量不確定度的主要來源并對其進行評定。結(jié)果表明，標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定和稀釋、樣品稱量、樣品的重復(fù)測定、電位滴定的定量重復(fù)性4個因素影響全自動電位滴定法測定菜籽油中過氧化值的檢測結(jié)果，其中樣品的重復(fù)測定是最主要的因素。當(dāng)樣品的過氧化值為3.59 mmol/kg 時，擴展不確定度為0.083 2 mmol/kg（k=2）。

關(guān)鍵詞：電位滴定；菜籽油；過氧化值；不確定度

中圖分類號：O657.39 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A DOI：10.16465/j.gste.cn431252ts.20210523

過氧化值是衡量油脂和脂肪酸等被氧化程度的重要指標(biāo)。通過檢測油脂中過氧化值，可判斷其質(zhì)量和變質(zhì)程度。有研究[1-5]表明，長期食用過氧化值超標(biāo)的植物油對人體健康有著極大的潛在危害。

測量結(jié)果的可信度用不確定度來評定可以提高樣品檢測結(jié)果可靠性[6-7]。判定測量結(jié)果質(zhì)量的依據(jù)CNAS-GL006—2019《化學(xué)分析中不確定度的評估指南》和JJF1135—2005《化學(xué)分析測量不確定度評定》，是評定測量水平的指標(biāo)[8-9]。目前，食品中過氧化值的測定主要根據(jù)GB 5009.227—2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中過氧化值的測定》，此方法的第二法為自動電位滴定方法。相對于直接滴定法，自動電位滴定能有效減少主觀判定導(dǎo)致的結(jié)果誤差。電位滴定是基于定量化學(xué)反應(yīng)，依據(jù)待測離子的活度與其電極電位之間的關(guān)系，通過電腦程序自動控制滴定過程，并利用測量滴定過程中溶液電位的變化，儀器自動判定終點的滴定分析方法。自動電位滴定操作簡單，加液精確、攪拌均勻、指示靈敏，能夠自動滴定和處理數(shù)據(jù)，測試誤差小，可大大提高分析效率[10-13]。目前關(guān)于電位滴定法測定菜籽油中過氧化值的不確定度評定研究相對較少。

本研究以食用菜籽油作為實驗樣品，參照GB 5009.227—2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中過氧化值的測定》第二法，采用自動電位滴定法對菜籽油中過氧化值的測定引入的不確定度來源進行分析評定，探討不確定度來源對結(jié)果影響的大小，確定各個不確定度分量，合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度，使檢測人員在檢測過程中，通過降低可控的不確定度來提高測量結(jié)果的準(zhǔn)確度， 確保檢測數(shù)據(jù)的可靠性。

1 材料與方法

1.1 原料與試劑

冰乙酸（分析純）、異辛烷（分析純）、碘化鉀（分析純）：國藥集團化學(xué)試劑有限公司；硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：cNa2S2O3= 0.103 2 mol/L，使用前標(biāo)定，實驗室配置與標(biāo)定；菜籽油：市售。

1.2 儀器與設(shè)備

905 型自動電位滴定儀：瑞士萬通公司；ME203E型電子天平：梅特勒–托利多國際貿(mào)易（上海）有限公司。

1.3 試驗方法

參 考 文 獻(xiàn)

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Uncertainty Evaluation in Determination of Peroxide Value of Edible Vegetable Oil by Automatic Potentiometric Titration

Hong Ling， Huang Li， Yang Jing， Shen Na， Li Huahua

（ Hunan Provincial Cereal and Oil Quality Monitoring Station / National Engineering and Technique Research Center for Paddy Postpartum， Changsha， Hunan 410201 ）

Abstract： The uncertainty in the determination of peroxide value in edible vegetable oil by automatic otentiometric titration was studied. The whole process of determination of peroxide value residues was analyzed based on the standard method of the second method of GB 5009.227—2016. The uncertainty of the detection method was evaluated from four aspects： sample weighting，the configuration of standard solution， repeatability of measurement and the quantitative repeatability of potentiometric titration. The results showed，the peroxide value of edible vegetable oil was 3.59 mmol/kg. The related expand uncertainty of peroxide value in edible vegetable oil was 0.083 2 mmol/kg， the confidence factor k = 2. The main factors influencing the uncertainty of the test results of peroxide value was repeatability of measurement. This paper provides a reference for objective analysis of the reliability of multi-component pesticide residue detection results in vegetables.

Key words： potentiometric titration， vegetable oil， peroxide value， uncertainty of peroxide value