遲碩

遼寧省檢驗檢測認證中心（遼寧省產(chǎn)品質量監(jiān)督檢驗院） 遼寧沈陽 110000

1 水泥化學分析方法的變化

和GB/T176-2008相比，GB/T176-2017在檢測指標、檢測內容、檢測對象、檢測方法、檢測結果要求等方面進行修訂，使國家標準更為規(guī)范、可行與合理，更為貼近國家標準，提高水泥化學分析的準確性與靈敏度，本文總結以下三點變化。

1.1 對象變化

在GB/T176-2017中，參與修訂的單位為縮短國家標準與國際標準的差距，擴大標準的覆蓋范圍，使水泥化學分析對象更為多元。根據(jù)GB/T176-2017的內容，檢測人員可應用離子色譜法或ICP-OES方法，進行Fe2O3、Al2O3、MgO、K2O等成分的檢測。

1.2 指標與方法變化

在GB/T176-2017中，檢測指標與檢測方法出現(xiàn)變化，也對部分傳統(tǒng)檢測方法的參數(shù)進行修正。

幾項傳統(tǒng)檢測方法的參數(shù)修正如下：對于硫酸鋇重量法，在樣品預處理中，分解處理時的微沸時間從（5-0．5)min，修正為5-10min；在乙二醇法中，將加熱微沸后的抽氣過濾環(huán)節(jié)刪掉，并更改微沸時間，修正內容為“加熱微沸五分鐘后立即滴定”。

1.3 允許誤差變化

在GB/T176-2017中，對水泥化學分析的重復性限與再現(xiàn)性限進行重新修正。例在硫酸鋇重量法測定三氧化硫實驗中，將含量劃分為≤1%和＞1%兩部分，重復性限從0．15%轉變?yōu)?．10（含量≤1%）和0．15（含量＞1%）；再現(xiàn)性限從0．20轉變?yōu)?．15（含量≤1%）和0．20（含量＞1%）；在游離CaO的測定中，含量≤2%的重復性限從0．1轉變?yōu)?．15；含量＞2%的重復性限與所有含量的再現(xiàn)性限不變[1]。

2 水泥化學分析新方法的要點

2.1 EDTA直接滴定法

EDTA容量法具有測定范圍廣、測定結果準確可靠等優(yōu)點。在GB/T176-2017中，應用EDTA直接滴定法檢測水泥中的Fe2O3時，其歸屬范圍從基準法更換為代用法。就此在基準法中，EDTA直接滴定法在測定Al2O3時，不可再使用基準法，標準中提出EDTA直接滴定鈦鋁合量的方法，將其作為基準法。

在實際水泥化學分析中，全新基準法共兩步。首先，按照EDTA直接滴定法的流程，進行Fe2O3的測定，即將樣品溶液的pH調節(jié)至1．8，將溶液溫度提升至60-70℃，將磺基水楊酸鈉作為檢測的指示劑，將樣品溶液滴定至亮黃色；然后，按照EDTA滴定法的流程，進行鐵鋁合量的測定，即將樣品溶液的pH調節(jié)至3，將樣品溶液煮沸，添加EDTA-銅及PAN作為檢測的指示劑，將樣品溶液滴定至亮黃色。在兩次滴定中，要求混勻樣品溶液，直到亮黃色穩(wěn)定方可停止滴定。據(jù)獲得的實驗數(shù)據(jù)，進行差減法計算，即可獲得水泥樣品中的Al2O3含量[2]。

2.2 （自動）電位滴定法

電位滴定法是彌補化學容量分析法中溶液渾濁、顏色較深、缺乏合適指示劑或濃度過低等無法實現(xiàn)準確滴定有效方法之一,該方法是儀器分析法與化學分析法有效緊密結合的方法,其利用電極電位變化指示滴定終點,消除了溶液狀態(tài)影響及人為終點判斷誤差,靈敏度和準確度高,且所需儀器設備簡單、可實現(xiàn)自動化和連續(xù)測定,屬于一種非常適合于基層單位推廣應用的電化學分析方法,采用電位滴定法測定時可直接在密閉容器中插入電極進行檢測,從而避免溶解過程中亞鐵離子被氧化,建立的電位滴定法測定巖石類標準樣品中氧化亞鐵的測定值與標準值基本一致,同時與國家標準方法測定值相吻合。

2.3 乙二醇萃取-EDTA滴定法

和GB/T176-2008相比，GB/T176-2017修訂的乙二醇萃取-DETA滴定法，可整合多種檢測方法的優(yōu)勢，提高檢測的準確性，使滴定時的終點更易觀察，但該方法對樣品的要求較高，需將其研磨至標準要求的細度。

在檢測過程中，檢測人員需在加熱條件下，將乙二醇和樣品攪拌，使水泥中的游離氧化鈣和乙二醇反應，形成乙二醇鈣，具備弱堿性特征。在反應完成后，進行溶液過濾，將獲得的液體置于強堿性溶液（即pH超過13的堿性溶液）中，添加三乙醇胺及混合指示劑，按規(guī)范流程進行EDTA滴定，即可準確測量水泥中的游離氧化鈣含量。

2.4 質控圖法評定測量

在水泥化學分析中，檢測人員需遵循GB/T176-2017的內容，采用原子吸收分光光度法，對水泥中的氧化鎂進行測定。針對該實驗方法，本文選擇質控圖法，遵循GB/T27411-2012的內容，以規(guī)范的流程進行氧化鎂測量不確定度的評定。在評定工作中，首先要采集水泥化學分析實驗過程中的各類數(shù)據(jù)，其實驗過程如下：將水泥試樣置于氫氧化鈉溶液中溶解，獲得樣品溶液，再添加鍶鹽，排除樣品溶液中的硅、鋁等雜質，完成樣品溶液的處理[3]。在氧化鎂測定中，選擇空氣-乙炔火焰，將原子吸收分光光度計的測量波長設定為285．2nm，選擇鎂元素空心陰極燈測定，分別測定標準氧化鎂溶液與樣品溶液。利用標準氧化鎂溶液繪制標準曲線，據(jù)曲線方程計算氧化鎂的含量。實驗所用的標準溶液由國家水泥質量監(jiān)督檢驗中心配制，為普通硅酸鹽水泥，在復現(xiàn)性測量基礎上，標準溶液中的氧化鎂為4．12%，表現(xiàn)出較強的穩(wěn)定性與均勻性，適用于水泥化學分析。

3 結語

綜上，我國當前對水泥化學分析意味著我國建筑業(yè)領域中的重視程度，同時也可在一定程度上推進我國生態(tài)環(huán)境的發(fā)展，可應用較為精準和便捷的方法來分析水泥化學。在水泥產(chǎn)品分析、檢測以及生產(chǎn)規(guī)?；玫酵七M，未來水泥分析方法會根據(jù)我國國情及世界標準不斷進行完善，因此我國水泥企業(yè)和的周邊的產(chǎn)業(yè)較好的適應國際經(jīng)濟的不斷發(fā)展。