□ 王 爽 陳婷婷 陳 棟 黃 誠(chéng) 浙江方圓檢測(cè)集團(tuán)股份有限公司

乳制品深受國(guó)人的喜愛(ài)且消費(fèi)量巨大，與之相關(guān)的安全問(wèn)題不容忽視，這不僅事關(guān)消費(fèi)者的健康、生命安全，也展現(xiàn)了公眾對(duì)乳品行業(yè)的預(yù)期期望。生鮮乳（又稱原料乳）近年來(lái)備受消費(fèi)者喜愛(ài)，其中含有少量的硫氰酸鈉成分，可以抑制細(xì)菌生長(zhǎng)，延長(zhǎng)鮮牛乳的保存時(shí)限。自2008 年起，我國(guó)相關(guān)法條明確規(guī)定生鮮乳及乳制品中添加硫氰酸鈉屬于違法行為，目前針對(duì)硫氰酸鈉的檢驗(yàn)主要是離子色譜分析[1]。

1 研究背景

生鮮乳中存在一種酶體系，有良好的活性，有抑制細(xì)菌生長(zhǎng)、延長(zhǎng)鮮牛乳的保存期的作用。該系統(tǒng)中含有乳過(guò)氧化物酶、硫氰酸根以及過(guò)氧化氫，在一定條件下，硫氰酸根離子首先被氧化成亞硫氰酸，在溶液中再次被分解，以亞硫氰酸根離子的形式存在于乳液中。該離子可與細(xì)菌細(xì)胞表面游離基團(tuán)相結(jié)合，導(dǎo)致細(xì)菌中部分與生命代謝有關(guān)的酶喪失活性，阻礙細(xì)菌的增殖和生長(zhǎng)，從而達(dá)到乳品保鮮的目的。也正因?yàn)槿绱耍Ｓ胁环ㄉ碳彝ㄟ^(guò)過(guò)量添加硫氰酸鈉以延長(zhǎng)生鮮乳保質(zhì)期，給消費(fèi)者的生命健康帶來(lái)了很大的隱患[2]。

2 色譜分析在硫氰酸鈉檢測(cè)中的運(yùn)用

2.1 離子色譜法檢測(cè)原理

離子色譜檢測(cè)技術(shù)主要應(yīng)用在無(wú)機(jī)離子的分離和測(cè)定中，是三大色譜檢測(cè)技術(shù)之一。目前主要在醫(yī)、食以及添加劑等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用和研究，并作為標(biāo)準(zhǔn)分析方法被人們使用。離子色譜法通過(guò)離子交換原理進(jìn)行分析，低交換容量離子進(jìn)入分離柱，分離出樣品離子，并經(jīng)由分離柱的后端所接的一根高交換容量抑制柱，除去洗脫液中的高電導(dǎo)離子，通過(guò)化學(xué)反應(yīng)使被分離的離子更容易被檢測(cè)出來(lái)。

2.2 硫氰酸鈉的特性

硫氰酸鈉電離出的硫氰酸根，屬于類鹵素，是帶負(fù)電的離子，多電子，與其他原子有較強(qiáng)的絡(luò)合性。現(xiàn)有文獻(xiàn)中，對(duì)硫氰酸根離子的檢測(cè)方法有很多種：例如氣相色譜法，該方法通常需要衍生，對(duì)環(huán)境有一定程度的污染；分光光度特點(diǎn)是成本低、操作便利，但也存在顯色、靈敏度方面的缺點(diǎn)；此外，試劑盒法檢出限高，定量準(zhǔn)確性差；相比較而言，離子色譜法精密度高、選擇性好且操作簡(jiǎn)便，可同時(shí)實(shí)現(xiàn)多種陰離子的分離。因此，本文主要闡述離子色譜測(cè)定法的相關(guān)研究。

2.3 相關(guān)研究進(jìn)展

李香珍采取隨機(jī)抽樣調(diào)查的方式，選取某乳品加工企業(yè)即將上市的3 種不同乳制樣品120 份，開(kāi)展檢測(cè)，已知硫氰酸鈉在水溶液中解離出的硫氰酸根，在酸性條件下可與三價(jià)鐵離子反應(yīng)生成血紅色的絡(luò)合物硫氰酸鐵，結(jié)合事先得出的顯色操作結(jié)果進(jìn)行比對(duì)，運(yùn)用色譜分析法，科學(xué)分辨所測(cè)產(chǎn)品是否含有硫氰酸鈉，檢測(cè)人員對(duì)整個(gè)實(shí)驗(yàn)所產(chǎn)生的數(shù)據(jù)信息進(jìn)行記錄和整合，得出總體符合正態(tài)分布[3]。部分產(chǎn)品存在硫氰酸鈉超標(biāo)情況，需要工廠方面引起重視，避免不合格產(chǎn)品流入市場(chǎng)。相關(guān)數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。

表1 針對(duì)120 份樣品檢測(cè)數(shù)據(jù)

李愛(ài)軍等研究者運(yùn)用離子色譜法，以河北唐山4 個(gè)縣的共計(jì)643 批生鮮乳為樣品，進(jìn)行抽樣檢測(cè)，所得結(jié)果用以評(píng)估當(dāng)?shù)厣r乳的質(zhì)量安全。數(shù)據(jù)表明，643 批生鮮乳樣品中硫氰酸鈉含量總體情況符合正態(tài)分布。對(duì)所測(cè)乳頭奶和罐奶中的硫氰酸鈉進(jìn)行比較，結(jié)果顯示，從源頭到工廠，生鮮乳中硫氰酸鈉分布情況基本一致，因此本研究中涉及的生鮮乳不存在人為添加硫氰酸鈉行為，較為安全[4]，相關(guān)結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 河北唐山4 縣643 批生鮮乳樣品檢測(cè)數(shù)據(jù)

葉巧燕等人利用離子色譜儀對(duì)生乳中硫氰酸根的含量進(jìn)行測(cè)定。通過(guò)建立不同梯度試驗(yàn)組，測(cè)定一系列生乳樣品試驗(yàn)數(shù)據(jù)并完成相關(guān)分析，研究人員對(duì)相關(guān)試驗(yàn)條件進(jìn)行優(yōu)化處理，選擇出了相對(duì)最優(yōu)的條件，并對(duì)離子色譜在生乳檢測(cè)中的具體應(yīng)用進(jìn)行了較為詳細(xì)的論述。該檢測(cè)所得結(jié)果線性關(guān)系較好，結(jié)果準(zhǔn)確，檢測(cè)限低，相關(guān)數(shù)據(jù)見(jiàn)表3[5]。

表3 優(yōu)化實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3 結(jié)語(yǔ)

綜上所述，在基于色譜分析法研究生鮮乳中硫氰酸鈉的檢測(cè)中，研究人員主要采取的方法是離子色譜法，該法有檢測(cè)速度快、檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確、可信度高的優(yōu)勢(shì)。目前乳品中的硫氰酸鈉含量逐年遞減，這與檢測(cè)技術(shù)提升，監(jiān)管力度增大有直接的關(guān)系，隨著人們對(duì)于食品安全問(wèn)題的重視，大部分地區(qū)的生鮮乳已不存在人為添加硫氰酸鈉的情況。乳品行業(yè)的長(zhǎng)期持續(xù)向好發(fā)展將是未來(lái)行業(yè)發(fā)展的目標(biāo)。