王 丹,魏 云,耿亞楠,耿蒙蒙
(河南能源化工集團 鶴壁煤化工有限公司,河南 鶴壁 458000)
炔丙醇亦可稱為丙炔醇,其色狀為無色透明液體,能與水、苯、氯仿、1,2-二氯乙烷、乙醚、乙醇、丙酮、二烷、四氫呋喃、吡啶混溶,部分溶于四氯化碳,但不溶于脂肪烴。丙炔醇是一種重要的化工原料,在醫(yī)藥、化工、電鍍、農藥、鋼鐵、石油開采等領域有著廣泛的應用。
河南能源化工集團鶴壁煤化工有限公司10萬t/a 1,4-丁二醇(BDO)裝置采用Reppe法工藝技術,以甲醇氧化制甲醛,電石干法制乙炔氣,利用乙炔和甲醛為原料通過炔化、加氫、精餾單元生產1,4-丁二醇。1,4丁二醇車間是由甲醛水溶液與乙炔氣在高活性細顆粒銅-鉍催化劑的作用下生成1,4-丁炔二醇,同時在1,4-丁炔二醇生產中常伴隨著大量丙炔醇的生成,而作為炔化反應的副產物的丙炔醇,其附加值卻明顯優(yōu)于 1,4-丁炔二醇。
測定工業(yè)用炔丙醇方法有容量滴定法和氣相色譜法兩種,但容量滴定法分析手段繁瑣、周期長,同時精度也較差,不能滿足丙炔醇生產過程分析及科研的需要。采用氣相色譜法測定丙炔醇含量的方法具有靈敏度高、分析速度快、準確性高、操作簡單等優(yōu)點,是測定工業(yè)用炔丙醇最常用及有效的方法。
1.1.1方法原理
樣品經氣化后進入DB-WAX毛細管柱,經毛細柱分離后,通過氫火焰檢測器定量測定。
1.1.2儀器和試劑
Aglient 7890A,安捷倫科技有限公司,美國;氫火焰離子化(FID) 檢測器,安捷倫科技有限公司,美國;毛細管氣相色譜柱:DB-WAX,60 m×0.25 mm×0.5 μm ,安捷倫科技有限公司,美國;Aglient自動進樣器,安捷倫科技有限公司,美國;丙炔醇,色譜純。
1.1.3氣相色譜測試條件
載氣,氮氣25 mL/min;燃氣,氫氣30 mL/min;助燃氣,鋼瓶空氣300 mL/min;柱箱溫度190 ℃;氣化溫度200 ℃;檢測器溫度250 ℃;分流比10∶1,進樣量0.2 μL。
1.1.4標準溶液分析
按照2.1.3中色譜參數條件下,進標準溶液丙炔醇(色譜純)3次,每次進樣量為0.20 μL,確定丙炔醇的保留時間。
現代教育理論均推崇家庭、學校一體化的教育模式。心理健康教育則是以學校為主、家庭為輔、以學生為主體的教育活動,以促進學生的健康成長為根本目標,學校應責無旁貸地承擔起指導家庭心理健康教育的責任和義務,幫助家長掌握心育技巧,創(chuàng)造健康和諧的共育環(huán)境。
1.1.5樣品分析
按照2.1.3中色譜參數條件下,進待測丙炔醇樣品,根據丙炔醇在色譜中的出峰面積占總出峰面積的百分比,同時通過瑞士萬通水分儀測定樣品中水含量,來計算其最終含量。
1.1.6測定結果計算
ω%(丙炔醇)=(100-含水量)/100×丙炔醇峰面積。
1.1.7精密度試驗
氣相色譜法測定丙炔醇含量的精密度測試,試驗結果見表1。
表1 氣相色譜法對丙炔醇濃度的精密度測定
1.2.1方法原理
待轉子的磁力攪拌器;0.1 mol/L NaOH標準溶液;0.1 mol/L H2SO4標準溶液;0.1%甲基紅-次甲基藍指示劑;1∶3 AgNO3溶液。
1.2.3實驗步驟
①使用滴管稱量瓶,準確稱取待測樣品0.6~0.8 g,加少量去離子水溶解,移入25 mL容量瓶中,用去離子水稀釋至刻度線;②于100 mL錐形瓶中加入1∶3 AgNO3溶液10 mL,加2滴甲基紅-次甲基藍指示劑,用0.1 mol/L H2SO4標準溶液滴定至紫色,再用0.1 mol/L NaOH標準溶液中和至淺綠色;③向100 mL的錐形瓶中準確加入稀釋過的樣品2 mL,補加2滴甲基紅-次甲基藍指示劑,溶液呈明顯紫色;④用0.1mol∕L NaOH標準溶液中和至灰綠色(注:臨近終點時,再加1滴指示劑);⑤測定結果的計算:⑥以兩次平行結果的平均值為測定結果,兩次平行測定結果的極差≤0.2%。
式中:A,丙炔醇的純度;V,樣品的消耗NaOH,mL;c,NaOH 標準溶液的濃度,mol/L;m,樣品的質量,g。
1.2.4精密度試驗
用容量滴定法對丙炔醇濃度進行精密度試驗,試驗結果見表2。
表2 中和滴定法對丙炔醇濃度進行精密度測定試驗表
色譜法測定法與化學分析測定法,采取兩種方法對丙炔醇樣品進行含量的測定,測定結果見表3。由表3可見,通過5個丙炔醇樣品用兩種方法的對比分析可以看出,其中化學測定法分析丙炔醇含量誤差較大,極差為0.23%,RSD為0.09%,且平均值較高達99.64%。采用氣相色譜法測定丙炔醇含量精密度高,穩(wěn)定性好,操作簡單,極差為0.05%,RSD為0.02%,且平均值為99.02%。
表3 色譜法測定法與化學分析測定法對丙炔醇含量的測定
目前工業(yè)丙炔醇的含量測定方法主要采用化學分析測定法,此方法存在測定周期長、過程繁瑣、誤差較大等缺點。本文將氣相色譜法對工業(yè)丙炔醇含量的測定結果進行了分析研究,通過兩種方法測定結果的對比,認為氣相色譜法測定工業(yè)丙炔醇具有高靈敏度、高效率、高選擇性、分析速度快、準確性高、所需試樣量少、操作簡單等優(yōu)點,分析結果令人滿意,適用于工業(yè)用丙炔醇含量的分析。