王 丹，魏 云，耿亞楠，耿蒙蒙

(河南能源化工集團(tuán) 鶴壁煤化工有限公司，河南 鶴壁 458000)

炔丙醇亦可稱為丙炔醇，其色狀為無色透明液體，能與水、苯、氯仿、1,2-二氯乙烷、乙醚、乙醇、丙酮、二烷、四氫呋喃、吡啶混溶，部分溶于四氯化碳，但不溶于脂肪烴。丙炔醇是一種重要的化工原料，在醫(yī)藥、化工、電鍍、農(nóng)藥、鋼鐵、石油開采等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。

河南能源化工集團(tuán)鶴壁煤化工有限公司10萬t/a 1,4-丁二醇(BDO)裝置采用Reppe法工藝技術(shù)，以甲醇氧化制甲醛，電石干法制乙炔氣，利用乙炔和甲醛為原料通過炔化、加氫、精餾單元生產(chǎn)1,4-丁二醇。1,4丁二醇車間是由甲醛水溶液與乙炔氣在高活性細(xì)顆粒銅-鉍催化劑的作用下生成1,4-丁炔二醇，同時(shí)在1,4-丁炔二醇生產(chǎn)中常伴隨著大量丙炔醇的生成，而作為炔化反應(yīng)的副產(chǎn)物的丙炔醇，其附加值卻明顯優(yōu)于 1,4-丁炔二醇。

測(cè)定工業(yè)用炔丙醇方法有容量滴定法和氣相色譜法兩種，但容量滴定法分析手段繁瑣、周期長(zhǎng)，同時(shí)精度也較差，不能滿足丙炔醇生產(chǎn)過程分析及科研的需要。采用氣相色譜法測(cè)定丙炔醇含量的方法具有靈敏度高、分析速度快、準(zhǔn)確性高、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，是測(cè)定工業(yè)用炔丙醇最常用及有效的方法。

1 工業(yè)用炔丙醇測(cè)定法的對(duì)比

1.1 氣相色譜法

1.1.1方法原理

樣品經(jīng)氣化后進(jìn)入DB-WAX毛細(xì)管柱，經(jīng)毛細(xì)柱分離后，通過氫火焰檢測(cè)器定量測(cè)定。

1.1.2儀器和試劑

Aglient 7890A，安捷倫科技有限公司，美國；氫火焰離子化(FID) 檢測(cè)器，安捷倫科技有限公司，美國；毛細(xì)管氣相色譜柱：DB-WAX，60 m×0.25 mm×0.5 μm ，安捷倫科技有限公司，美國；Aglient自動(dòng)進(jìn)樣器，安捷倫科技有限公司，美國；丙炔醇，色譜純。

1.1.3氣相色譜測(cè)試條件

載氣，氮?dú)?5 mL/min；燃?xì)?，氫?0 mL/min；助燃?xì)?，鋼瓶空?00 mL/min；柱箱溫度190 ℃；氣化溫度200 ℃；檢測(cè)器溫度250 ℃；分流比10∶1，進(jìn)樣量0.2 μL。

1.1.4標(biāo)準(zhǔn)溶液分析

按照2.1.3中色譜參數(shù)條件下，進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)溶液丙炔醇(色譜純)3次，每次進(jìn)樣量為0.20 μL，確定丙炔醇的保留時(shí)間。

現(xiàn)代教育理論均推崇家庭、學(xué)校一體化的教育模式。心理健康教育則是以學(xué)校為主、家庭為輔、以學(xué)生為主體的教育活動(dòng)，以促進(jìn)學(xué)生的健康成長(zhǎng)為根本目標(biāo)，學(xué)校應(yīng)責(zé)無旁貸地承擔(dān)起指導(dǎo)家庭心理健康教育的責(zé)任和義務(wù)，幫助家長(zhǎng)掌握心育技巧，創(chuàng)造健康和諧的共育環(huán)境。

1.1.5樣品分析

按照2.1.3中色譜參數(shù)條件下，進(jìn)待測(cè)丙炔醇樣品，根據(jù)丙炔醇在色譜中的出峰面積占總出峰面積的百分比，同時(shí)通過瑞士萬通水分儀測(cè)定樣品中水含量，來計(jì)算其最終含量。

1.1.6測(cè)定結(jié)果計(jì)算

ω%(丙炔醇)=(100-含水量)/100×丙炔醇峰面積。

1.1.7精密度試驗(yàn)

氣相色譜法測(cè)定丙炔醇含量的精密度測(cè)試，試驗(yàn)結(jié)果見表1。

表1 氣相色譜法對(duì)丙炔醇濃度的精密度測(cè)定

1.2 容量滴定法

1.2.1方法原理

待轉(zhuǎn)子的磁力攪拌器；0.1 mol/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液；0.1 mol/L H2SO4標(biāo)準(zhǔn)溶液；0.1%甲基紅-次甲基藍(lán)指示劑；1∶3 AgNO3溶液。

1.2.3實(shí)驗(yàn)步驟

①使用滴管稱量瓶，準(zhǔn)確稱取待測(cè)樣品0.6～0.8 g，加少量去離子水溶解，移入25 mL容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度線；②于100 mL錐形瓶中加入1∶3 AgNO3溶液10 mL，加2滴甲基紅-次甲基藍(lán)指示劑，用0.1 mol/L H2SO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紫色，再用0.1 mol/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液中和至淺綠色；③向100 mL的錐形瓶中準(zhǔn)確加入稀釋過的樣品2 mL，補(bǔ)加2滴甲基紅-次甲基藍(lán)指示劑，溶液呈明顯紫色；④用0.1mol∕L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液中和至灰綠色(注：臨近終點(diǎn)時(shí)，再加1滴指示劑)；⑤測(cè)定結(jié)果的計(jì)算：⑥以兩次平行結(jié)果的平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的極差≤0.2%。

式中：A，丙炔醇的純度；V，樣品的消耗NaOH，mL；c，NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；m，樣品的質(zhì)量，g。

1.2.4精密度試驗(yàn)

用容量滴定法對(duì)丙炔醇濃度進(jìn)行精密度試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果見表2。

表2 中和滴定法對(duì)丙炔醇濃度進(jìn)行精密度測(cè)定試驗(yàn)表

1.3 精密度與準(zhǔn)確度

色譜法測(cè)定法與化學(xué)分析測(cè)定法，采取兩種方法對(duì)丙炔醇樣品進(jìn)行含量的測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見表3。由表3可見，通過5個(gè)丙炔醇樣品用兩種方法的對(duì)比分析可以看出，其中化學(xué)測(cè)定法分析丙炔醇含量誤差較大，極差為0.23%，RSD為0.09%，且平均值較高達(dá)99.64%。采用氣相色譜法測(cè)定丙炔醇含量精密度高，穩(wěn)定性好，操作簡(jiǎn)單，極差為0.05%，RSD為0.02%，且平均值為99.02%。

表3 色譜法測(cè)定法與化學(xué)分析測(cè)定法對(duì)丙炔醇含量的測(cè)定

2 結(jié)論

目前工業(yè)丙炔醇的含量測(cè)定方法主要采用化學(xué)分析測(cè)定法，此方法存在測(cè)定周期長(zhǎng)、過程繁瑣、誤差較大等缺點(diǎn)。本文將氣相色譜法對(duì)工業(yè)丙炔醇含量的測(cè)定結(jié)果進(jìn)行了分析研究，通過兩種方法測(cè)定結(jié)果的對(duì)比，認(rèn)為氣相色譜法測(cè)定工業(yè)丙炔醇具有高靈敏度、高效率、高選擇性、分析速度快、準(zhǔn)確性高、所需試樣量少、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，分析結(jié)果令人滿意，適用于工業(yè)用丙炔醇含量的分析。