胡明揚(yáng)，執(zhí) 林，黃兆林

（云南省安寧市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)站，云南 安寧 650300）

高錳酸鹽指數(shù)是反映水體受有機(jī)和無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)影響的一項(xiàng)指標(biāo)，主要適用于對(duì)地表水、地下水等水質(zhì)較干凈的環(huán)境類水體的測(cè)定。它是以高錳酸鉀作氧化劑，并以高錳酸鉀的消耗量計(jì)算氧量（單位mg／L）作表示。目前對(duì)高錳酸鹽指數(shù)測(cè)定時(shí)，方法依據(jù)為 《GB11892-89高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定酸性法》，但因?yàn)樵诟吆０蔚貐^(qū)水的沸點(diǎn)溫度達(dá)不到98℃，使得高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定值偏低[1]。以昆明市安寧市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)站（海拔高度為1815m）為例，水浴鍋沸點(diǎn)溫度在 93.2℃ ～93.6℃，以加熱時(shí)間定量30min進(jìn)行實(shí)驗(yàn)測(cè)定。

1 測(cè)定步驟

分取50.00mL標(biāo)準(zhǔn)樣品于250m l錐形瓶中，加入5mL（1+3）硫酸，混勻；加入 10.00mL 0.01mol／L高錳酸鉀溶液，搖勻；放入已沸騰的水浴鍋中加熱30min（每間隔5min放入第二個(gè)錐形瓶，保證水浴鍋中水一直呈沸騰狀態(tài)），30min后取下錐形瓶，搖勻；趁熱加入10.00mL 0.01mol／L的草酸鈉溶液，搖勻；立即用0.01mol／L的高錳酸鉀溶液滴定至顯微紅色，記錄高錳酸鉀溶液的消耗量。

2 結(jié)果及分析

2.1 高錳酸鹽指數(shù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的實(shí)驗(yàn)分析

首先，所有的高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定，都由筆者一人完成，并且每次樣品的滴定時(shí)間也嚴(yán)格控制在2min以內(nèi)；其次，在每次實(shí)驗(yàn)測(cè)定前校準(zhǔn)系數(shù)K值嚴(yán)格控制在0.990～1.010，實(shí)驗(yàn)空白控制在0.55～0.75，且每間隔5min往水浴鍋中放入樣品保證水浴鍋全程呈沸騰狀態(tài)；再次，所有的樣品溶液都是以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋而成，取等量50mL標(biāo)準(zhǔn)溶液和50mL實(shí)驗(yàn)去離子水加入錐形瓶后再加入5mL（1+3）硫酸；最后，因?yàn)閷?shí)驗(yàn)地點(diǎn)為昆明市安寧市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)站（屬于高原高海拔地區(qū)），大氣壓一年的變化在81.65±0.15kPa，水沸點(diǎn)溫度為93.4±0.2℃，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)溫度為20±1.5℃（后文表1中序號(hào)為2、3號(hào)這兩組樣品測(cè)定時(shí)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)溫度低于17℃）。以上可初步定為恒定條件。

現(xiàn)將高錳酸鹽指數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)實(shí)驗(yàn)情況，從2017年至2020年所進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)如表1。

2.2 結(jié)果比較與分析

在所有的測(cè)定過(guò)程中排除實(shí)驗(yàn)員操作、取樣量、滴定時(shí)間、溶液酸堿度、校準(zhǔn)系數(shù)K值、實(shí)驗(yàn)室空白、大氣壓和水沸點(diǎn)溫度等個(gè)別因素的劇烈變化對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的巨大影響[2]（大氣壓和水的沸騰溫度也會(huì)造成實(shí)驗(yàn)空白值偏低，那么實(shí)驗(yàn)空白的負(fù)誤差則會(huì)抵消標(biāo)準(zhǔn)樣品負(fù)誤差中的一部分）。

結(jié)果表明：在高海拔地區(qū)進(jìn)行高錳酸鹽指數(shù)實(shí)驗(yàn)時(shí)，結(jié)果中只有2組的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果是在該樣的不準(zhǔn)確度范圍內(nèi)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果合格，但值偏低，合格率為12.5%；其余14標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定結(jié)果不合格而且數(shù)值都是偏低，其中2組標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（表1中序號(hào)2、3兩組）的實(shí)驗(yàn)結(jié)果是遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于該標(biāo)樣的標(biāo)準(zhǔn)值不合格率為87.5%。

表1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定結(jié)果

3 測(cè)定值修正

依據(jù)表1得出高錳酸鹽指數(shù)實(shí)測(cè)均值總體偏低。為快速、準(zhǔn)確完成對(duì)標(biāo)樣的測(cè)定，將對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行正修正，且16組標(biāo)樣的平均準(zhǔn)確度為13.95%。現(xiàn)將實(shí)驗(yàn)結(jié)果以準(zhǔn)確度15%進(jìn)行正修正，得出結(jié)果如表2。

表2 修正后的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定值

經(jīng)表2可知：以15%準(zhǔn)確度修正以后，16組標(biāo)樣修正值中11組為合格，合格率為68.8%，合格率提高了56.3%；5組為不合格，不合格率為31.2%，不合格率降低56.3%。如果排除因受2017年末氣溫偏低而受影響的2號(hào)、3號(hào)標(biāo)樣測(cè)定值再進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，14組標(biāo)樣修正值中12組為合格，則合格率為85.7%，合格率提高了73.2%；2組為不合格，不合格率為14.3，不合格率亦降低了73.2%。

4 結(jié)語(yǔ)

依據(jù) 《GB11892-89高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定 酸性法》的原理和方法，在高海拔地區(qū)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)測(cè)定時(shí)，將高錳酸鹽指數(shù)的各項(xiàng)影響因素如前文所述恒定在一定條件下后，對(duì)測(cè)定值以15%的準(zhǔn)確度作正修正，則可大幅度提高合格率，合格率為85.7%，可適用于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、較為干凈地表水、地下水的高錳酸鹽指數(shù)測(cè)定。