王加壯
摘要:本文主要針對(duì)在液化天然氣生產(chǎn)過(guò)程中可能出現(xiàn)的胺液系統(tǒng)出現(xiàn)的問(wèn)題進(jìn)行探討,結(jié)合實(shí)際生產(chǎn)參數(shù)、氣質(zhì)組分、工藝流程、設(shè)備選型等方面分析胺液發(fā)泡、降解、帶油、帶液等問(wèn)題形成的原因,為L(zhǎng)NG工廠提出解決問(wèn)題的思路,避免出現(xiàn)同類(lèi)問(wèn)題。
關(guān)鍵詞:天然氣;液化;胺液;解決措施
1 引言
隨著人們對(duì)高效、清潔能源認(rèn)識(shí)的提高,天然氣已逐步成為發(fā)展速度最快的能源,現(xiàn)在LNG工廠更在是全國(guó)遍地開(kāi)花。在天然氣預(yù)處理處理過(guò)程中,胺液系統(tǒng)被污染后會(huì)出現(xiàn)各類(lèi)情況,從而導(dǎo)致裝置產(chǎn)量下降或停產(chǎn)。如果能有效解決胺系統(tǒng)出現(xiàn)的問(wèn)題,即可增強(qiáng)裝置平穩(wěn)運(yùn)行能力,避免因停產(chǎn)造成的經(jīng)濟(jì)損失。
2 胺系統(tǒng)出現(xiàn)的問(wèn)題
某工廠LNG裝置投產(chǎn)后,胺液系統(tǒng)運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中出現(xiàn)了一些列問(wèn)題,包括:胺系統(tǒng)溶液臟、容器腐蝕、發(fā)泡等情況,造成裝置運(yùn)行不平穩(wěn)停車(chē),給工廠帶來(lái)嚴(yán)重的經(jīng)濟(jì)損失。
2.1 吸附塔出現(xiàn)發(fā)泡帶液、淹塔現(xiàn)象嚴(yán)重,在日常生產(chǎn)過(guò)程中需要一直注入消泡劑才能維持MDEA溶液脫碳系統(tǒng)正常運(yùn)行。
2.2 再生塔出現(xiàn)帶液的情況,胺重沸器出現(xiàn)液位波動(dòng)頻繁的現(xiàn)象。
2.3 胺重沸器出口過(guò)濾器帶黑色焦?fàn)钗铩?/p>
2.4 貧富胺換熱器出現(xiàn)過(guò)換熱效果差現(xiàn)象,清洗過(guò)程發(fā)現(xiàn)結(jié)垢嚴(yán)重。
2.5 活性炭過(guò)濾器質(zhì)量不好,產(chǎn)生大量粉塵顆粒,濾油效果不好。
2.6 閥門(mén)沖刷、腐蝕內(nèi)漏現(xiàn)象嚴(yán)重。
3 原因分析
3.1胺再生塔出現(xiàn)發(fā)泡帶液現(xiàn)象的分析
3.1.1固體顆粒:碳鋼腐蝕物,泵填料及活性碳粉末,這些顆粒聚集在氣泡液膜中,增加了表面粘度和液膜中液體流動(dòng)阻力,從而增加了氣泡的穩(wěn)定性。
3.1.2表面活性劑,原料氣中夾帶C6以上的烴類(lèi),這些活性劑進(jìn)入系統(tǒng)后,會(huì)明顯增加溶液的表面張力而引起發(fā)泡。
3.1.3胺降解:MDEA與氧或酸性物質(zhì)生成的難再生的酸性鹽,MDEA與二氧化碳在一定的溫度下發(fā)生降解反應(yīng)生成長(zhǎng)鏈有機(jī)化合物,氧還會(huì)與二氧化碳反應(yīng)生成鹽類(lèi)物質(zhì),這些物質(zhì)在溶液中積累到一定的程度后,會(huì)改變?nèi)芤旱腜H值、粘度、表面張力等性質(zhì),引起發(fā)泡。
3.1.4脫碳溶液在高的二氧化碳負(fù)荷及原料氣處理量的突然增大也是造成溶液嚴(yán)重發(fā)泡的重要因素。
3.1.5 隨著外界環(huán)境溫度的降低,原料氣進(jìn)塔溫度不斷降低,導(dǎo)致受污染的MDEA溶液的粘度變化較大,使溶液在塔內(nèi)發(fā)泡幾率增加.
3.2吸附塔發(fā)泡的分析
3.2.1系統(tǒng)在投用前的堿洗不徹底,碳鋼管線沒(méi)有鈍化處理,在有氧的性況下腐蝕生成顆粒物,從拆下的濾芯中的焦?fàn)詈谏瑺钌杀淮盆F吸收來(lái)直觀考濾腐蝕的存在。
3.2.2雖然采用了過(guò)濾精度達(dá)到0.01 的油過(guò)濾器,從平時(shí)的天然氣組分就有含碳五以上的烴類(lèi),這些都是活化劑,會(huì)引起溶液的表面張力上升而引起發(fā)泡,最為明顯的是上游氣質(zhì)組分重組份增加后,加快了溶液的發(fā)泡幾率。
3.2.3胺的降解由兩部分組成,一是由二氧化碳與MDEA在一定的溫度下降解;二是由氧與MDEA在一定的溫度下降解。系統(tǒng)的再生壓力大,再生溫度高,加快了胺溶液的降解。生成物在溶液中積累到一定的程度后,會(huì)改變?nèi)芤旱腜H值、粘度、表面張力等性質(zhì),從而引起發(fā)泡。
3.2.4系統(tǒng)提降量過(guò)快,系統(tǒng)操作壓力波動(dòng)較大或再生塔重沸器外供熱量過(guò)大時(shí),會(huì)造成氣液接觸速度過(guò)快,引起溶液發(fā)泡。
3.3 胺再生塔出口過(guò)濾器的黑色焦?fàn)钗?/p>
3.3.1主要是降解及腐蝕物的結(jié)焦物或消泡劑與重組分合生成了膠團(tuán)物質(zhì)。
3.4 MDEA溶液脫碳系統(tǒng)內(nèi)各控制閥內(nèi)漏、外漏、淹塔、液位大副度波動(dòng)問(wèn)題
3.4.1將過(guò)濾出的膠狀物質(zhì)進(jìn)行化驗(yàn),在1300℃的高溫爐內(nèi)烘烤,對(duì)氣相組成進(jìn)行色譜分析,檢測(cè)出含硫量在20%左右,含碳量在20%左右,含有一小部份鐵,其它部份為水;
3.4.2從閃蒸罐液封上部油狀物質(zhì)化驗(yàn)后的組分來(lái)看,與原料氣C6以上混合烴基本一致,將其加熱,與沸點(diǎn)基本一致。說(shuō)明很大程度上污染了系統(tǒng)。
3.4.3分析總結(jié):根據(jù)化驗(yàn)分析結(jié)果分析,MDEA溶液脫碳系統(tǒng)內(nèi)存在大量的硫化亞鐵晶體顆粒,存在大量的原料氣壓縮機(jī)潤(rùn)滑油組份,存在輕烴,從而造成系統(tǒng)運(yùn)行不穩(wěn)定,閥門(mén)內(nèi)漏,管線腐蝕等問(wèn)題,也正是由于系統(tǒng)內(nèi)存在這些物質(zhì)所造成。
4 解決措施
4.1及時(shí)掌握上游供氣管網(wǎng)情況,對(duì)即將出現(xiàn)的變化做好準(zhǔn)備工作,減小氣質(zhì)組分變化對(duì)脫碳系統(tǒng)的影響。
4.2將MDEA溶液脫碳系統(tǒng)進(jìn)行一次全面的清洗,并更換系統(tǒng)內(nèi)MDEA溶液。
4.3采購(gòu)質(zhì)量好的活性炭顆粒,更好的過(guò)濾胺系統(tǒng)內(nèi)存在的油類(lèi)、烴類(lèi),保障進(jìn)入吸附塔的貧胺液潔凈。
4.4在吸附塔進(jìn)口管線上增加一套脫重?zé)N裝置,處理掉原料天然氣中的C6以上重組份。
4.5制定完善的檢查記錄,管道、容器壁厚檢測(cè)、胺液質(zhì)量化驗(yàn)、油類(lèi)分布、烴類(lèi)分布、顆粒分布等。
4.6當(dāng)貧胺入塔溫度低于天然氣時(shí),C5以上組分就會(huì)冷凝下來(lái),隨胺液一起進(jìn)入系統(tǒng)循環(huán),增大了胺液表面張力和氣泡的穩(wěn)定性,逐漸積累而導(dǎo)致胺液發(fā)泡。因此,嚴(yán)格控制貧胺液入塔的溫度在50℃,天然氣入塔的溫度低于其5~8℃,以防止重?zé)N的冷凝。
5 總結(jié)
雖然近年來(lái)中國(guó)LNG業(yè)務(wù)發(fā)展迅速,但還存在諸多制約因素,主要包括天然氣氣源、LNG產(chǎn)品市場(chǎng)價(jià)格及LNG相關(guān)技術(shù)和設(shè)備三方面的問(wèn)題。作為運(yùn)行工廠應(yīng)該在LNG相關(guān)技術(shù)和設(shè)備方面下工夫,努力加大對(duì)胺液系統(tǒng)的研究,創(chuàng)造平穩(wěn)的運(yùn)行能力,避免因胺系統(tǒng)導(dǎo)致的停車(chē)造成經(jīng)濟(jì)損失,實(shí)現(xiàn)工廠“安、穩(wěn)、長(zhǎng)、滿(mǎn)、優(yōu)”運(yùn)行,從而提高核心競(jìng)爭(zhēng)力。
參考文獻(xiàn):
[1]曾樹(shù)兵.MDEA混合胺法脫碳在珠海天然氣液化項(xiàng)目中的應(yīng)用.石油與天然氣化工[J],2007,36
[2]曹文勝.小型LNG裝置的預(yù)處理與液化流程研究[D].上海:上海交通大學(xué),2008;
[3]顧安忠,魯雪生,金國(guó)強(qiáng),等.液化天然氣技術(shù)手冊(cè)[M].北京:機(jī)械工業(yè)出版社,2010;
[4]沈惠康.液化天然氣工藝與設(shè)備[J].煤氣與熱力,1996,16(6);
[5]付道明.天然氣預(yù)處理和液化工藝技術(shù)的研究進(jìn)展[J].石油與天然氣化工,2004,33(6);
[6]呂學(xué)珍.LNG脫碳工藝消泡實(shí)驗(yàn)[J].上海煤氣,2000,1