文/龍軍（永州市生態(tài)環(huán)境局祁陽(yáng)分局）

對(duì)水體污染情況進(jìn)行評(píng)價(jià)時(shí)，化學(xué)需氧量是其中一個(gè)非常重要的評(píng)價(jià)指標(biāo)，如果化學(xué)需氧量過(guò)高，則表示水體污染程度較高。廢水中含有大量的微量物質(zhì)，比如氨根離子、硫離子等，因這些微量物質(zhì)的存在，很容易對(duì)化學(xué)需氧量的檢測(cè)結(jié)果造成影響。

一、化學(xué)需氧量的檢測(cè)原理

現(xiàn)如今，針對(duì)廢水中化學(xué)需氧量的檢測(cè)，通常多采用重鉻鹽酸法，該檢測(cè)方法不僅準(zhǔn)確性高，而且精密度也非常高，其檢測(cè)原理如下：在被檢測(cè)的水樣中加入適量的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，利用強(qiáng)酸介質(zhì)的作用，使銀鹽可以發(fā)揮催化劑的作用，待到沸騰回流后，將試亞鐵靈作為指示劑，對(duì)硫酸亞鐵氨滴定水樣中尚未被還原的重鉻酸鉀進(jìn)行測(cè)量，將已經(jīng)被消耗的硫酸亞鐵胺劑量換算成為消耗的氧的質(zhì)量濃度，從而得出化學(xué)需氧量。

二、影響化學(xué)需氧量的主要因素

（一）用水

實(shí)驗(yàn)用水是開(kāi)展化學(xué)需氧量檢測(cè)實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)與前提條件。在進(jìn)行化學(xué)需氧量檢測(cè)實(shí)驗(yàn)時(shí)，禁止使用含有機(jī)物質(zhì)的蒸餾水，在配制試劑時(shí)則需要使用新鮮的蒸餾水，如果蒸餾水放置過(guò)長(zhǎng)時(shí)間，很有可能會(huì)遭受到污染，進(jìn)而影響到實(shí)驗(yàn)的結(jié)果。經(jīng)過(guò)相關(guān)的實(shí)驗(yàn)研究結(jié)果表明，如果在進(jìn)行化學(xué)需氧量檢測(cè)實(shí)驗(yàn)中使用去離子水，檢測(cè)結(jié)果中，時(shí)常會(huì)檢測(cè)出無(wú)法被交換的有機(jī)物質(zhì)和樹(shù)脂溢出物，這樣一來(lái)就會(huì)導(dǎo)致整個(gè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果中的實(shí)驗(yàn)空白組含量高于標(biāo)準(zhǔn)含量。因此，在開(kāi)展化學(xué)需氧量檢測(cè)實(shí)驗(yàn)時(shí)，禁止使用去離子水，它采用超純水或高純水。不同的實(shí)驗(yàn)用水對(duì)空白值的影響也有所差異，具體見(jiàn)表1所示。

表1 不同實(shí)驗(yàn)用水對(duì)空白值所產(chǎn)生的影響

（二）檢測(cè)試劑

實(shí)驗(yàn)所使用的硫酸、硫酸銀、硫酸亞鐵和硫酸亞鐵氨等均為分析純，需要基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純的重鉻酸鉀，配制重鉻酸鉀使其標(biāo)準(zhǔn)液濃度應(yīng)該為0.250mol/L，應(yīng)稱取基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純的重鉻酸鉀12.258g，在120攝氏度的溫度下進(jìn)行加入，時(shí)間為2h，而后將其溶于水中，再將其轉(zhuǎn)移到容量為1000ml的容量瓶中進(jìn)行稀釋、搖勻，留以待用。配置完亞鐵靈指示液后，應(yīng)使用棕色瓶進(jìn)行保存；硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液的濃度為0.10mol/L，在使用前需要對(duì)其進(jìn)行標(biāo)定。所使用的硫酸和硫酸銀溶液，需要在使用前1～2d配制，同時(shí)應(yīng)定時(shí)搖動(dòng)，避免其形成結(jié)晶。

由于硫酸、硫酸銀的加入量越來(lái)越大，化學(xué)需氧量也在不斷上漲，當(dāng)加入量超過(guò)30ml時(shí)，化學(xué)需氧量的加大速度更加明顯，主要就是因?yàn)樵谒嵝詶l件下，隨著重鉻酸鉀的分解及雨水中所含有的銀離子會(huì)快速發(fā)生反應(yīng)，進(jìn)而形成鉻酸鹽沉淀，從而大量消耗重鉻酸鉀，進(jìn)而導(dǎo)致化學(xué)需氧量的值不斷上漲。

（三）水中的還原物質(zhì)

1.氯離子

氯離子會(huì)直接對(duì)化學(xué)需氧量的測(cè)定結(jié)果造成影響，因?yàn)槁入x子能夠直接影響到催化劑，也就是硫酸溶液的濃度，導(dǎo)致其降低，這樣一來(lái)，就會(huì)使水樣中含有的有機(jī)物無(wú)法在反應(yīng)過(guò)程中完全被氧化，最終影響到檢測(cè)結(jié)果。同時(shí)，如果被檢測(cè)的水樣中含有銀離子，那么鹽離子會(huì)與氯離子發(fā)生反應(yīng)，進(jìn)而影響檢測(cè)結(jié)果；如果反映環(huán)境為酸性，氯離子也會(huì)被氧化，進(jìn)而生成氯氣，而后氯氣氯化水樣中的其他還原性離子，比如二價(jià)鐵離子，很容易導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果升高。

2.硫離子與二價(jià)鐵離子

如果檢測(cè)的水樣中含有硫離子和二價(jià)鐵離子，那么也會(huì)直接影響到最終的檢測(cè)結(jié)果，增加化學(xué)需氧量的測(cè)量值。在理想的檢測(cè)環(huán)境下，需要先測(cè)量水樣中硫離子和二價(jià)鐵離子的濃度，假如氧化量為固定的，那么在最后測(cè)量出的化學(xué)需氧量的結(jié)果上將硫離子和2價(jià)鐵離子產(chǎn)生的耗氧量減去，就能夠得到具有實(shí)際意義的化學(xué)需氧量，但是這種方法在實(shí)際操作中的可行性比較低，通常是提前將足量的空氣加入待測(cè)的樣品中，使硫離子和二價(jià)鐵離子可以在被氧化后形成沉淀，而后再采用過(guò)濾的方法將其去除。

3.含氮物質(zhì)

含氮物質(zhì)會(huì)直接對(duì)化學(xué)需氧量的測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生影響，含氮還原性物質(zhì)主要包括銨根離子、氨和氧化亞氮離子等。氧化亞氮離子主要就是通過(guò)消耗氧化劑中鉻酸鐵對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果造成影響，通常情況下，為了能夠消除氧化亞氮離子，需要向待檢測(cè)的水樣中加入適量的氨基磺酸；而對(duì)于氨和氨根離子，如果待檢測(cè)的水樣中含有氯離子，那么則會(huì)增加氧化劑重鉻酸鐵的消耗量，所以，通常會(huì)采用消除氯離子的方法，減少氨和氨根離子對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果所產(chǎn)生的影響。

4.取樣方法和取樣體積

檢測(cè)的水樣必須要具有代表性，才可以獲取最佳的檢測(cè)結(jié)果，在取樣時(shí)，應(yīng)避免有顆粒物或懸浮物混入到水樣中，否則會(huì)對(duì)檢測(cè)結(jié)果造成影響，加大測(cè)量結(jié)果的誤差。在實(shí)際進(jìn)行取樣時(shí)，應(yīng)充分搖勻水樣，并提高水樣的取樣速度，避免懸浮物下沉，而影響到檢測(cè)結(jié)果。

三、結(jié)束語(yǔ)

綜上所述，在進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)定時(shí)，很容易會(huì)受到外界多種因素的干擾，因此，必須要對(duì)各個(gè)實(shí)驗(yàn)環(huán)節(jié)進(jìn)行拆分，找出影響因素，并采取確切的措施從而減少誤差，提高檢驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性。