■重慶市巫山中學(xué) 譚 恒

分析近幾年高考化學(xué)填空題不難發(fā)現(xiàn),無論是全國卷還是地方卷,都會有一道有機(jī)化學(xué)綜合題,分值在15分左右,由5-6個問題組成。這類題目無論題干如何變化,所設(shè)問題主要由以下考點(diǎn)或形式組成。

1.考查有機(jī)官能團(tuán)的名稱。

常見的官能團(tuán)及名稱:①—X(鹵基:F,Cl,Br,I等),②—OH(羥基),③—CHO(醛基), ④—COOH(羧基),⑤—COO—(酯基),⑥—CO—(羰基),⑦—O—(醚鍵),⑧—C═ C—(碳碳雙鍵),⑨—C≡C—(碳碳三鍵),⑩—NH2(氨基),—NH—CO—(肽鍵)—NO2(硝基),—SO3H 磺酸基。

2.考查有機(jī)物的命名。

有機(jī)物種類繁多,命名時可分為不含官能團(tuán)和含官能團(tuán)兩大類。命名的原則是“一長、二多、三近”,如表1所示。

表1

對于苯的同系物中的二元取代物的命名,習(xí)慣上將兩個取代基按所連碳原子在苯環(huán)上的位置相鄰、相間、相對進(jìn)行命名,稱為“鄰、間、對二某苯”。系統(tǒng)命名則需要以苯環(huán)上連有取代基的碳原子為起點(diǎn)順時針或逆時針方向編號,且使所有取代基的位置號之和最小,按取代基的位置號、取代基的名稱、母體的名稱的順序確定或書寫其名稱。

3.考查有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型的判斷。

有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型主要有:

(1)加成反應(yīng):有機(jī)物分子中的不飽和鍵(如C═ C 、C≡C、C═ O 等)打開,然后與單質(zhì)或化合物發(fā)加成反應(yīng)。

(2)加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng):加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)是合成有機(jī)高分子化合物的兩大反應(yīng),二者的主要區(qū)別是:加聚反應(yīng)的單體通常含有不飽和鍵(C═ C 、C≡C、C═ O 等),且產(chǎn)物中只有高分子沒有小分子生成;縮聚反應(yīng)的單體不一定含有不飽和鍵,但通常含有兩種不同的官能團(tuán),且產(chǎn)物中除了高分子之外還有小分子(H2O、NH3、HCl等)生成。

(3)氧化反應(yīng)和還原反應(yīng):有機(jī)物分子中加氧或去氫的反應(yīng)是氧化反應(yīng),有機(jī)物分子中加氫或去氧的反應(yīng)是還原反應(yīng)。

(4)消去反應(yīng):能發(fā)生消去反應(yīng)的有機(jī)物通常是鹵代烴和醇。鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶液中共熱發(fā)生消去反應(yīng),醇在濃硫酸存在并加熱的條件下發(fā)生消去反應(yīng),生成含有C C═或C≡C的不飽和化合物。

(5)水解反應(yīng)(取代反應(yīng)):主要有鹵代烴的水解,含有鹵原子的其他有機(jī)物的水解,酯的水解,二糖、多糖的水解,二肽、多肽、蛋白質(zhì)的水解等。

(6)取代反應(yīng):主要有酚與溴水的反應(yīng),兩個羧基之間去水生成酸酐,兩分子醇之間去水生成醚,水解反應(yīng)(包括鹵代烴、酯、油脂、二糖、多糖、二肽、多肽、蛋白質(zhì)的水解反應(yīng)),酯化反應(yīng)都是取代反應(yīng),醇與氫鹵酸的反應(yīng),苯的硝化反應(yīng),苯的同系物與鹵素單質(zhì)發(fā)生的取代反應(yīng)。

(7)酯化反應(yīng)(取代反應(yīng)):主要是羧酸與醇的酯化,羥基羧酸的酯化,無機(jī)含氧酸和醇發(fā)生的酯化反應(yīng)。

注意:有機(jī)反應(yīng)類型的分類,是從不同角度進(jìn)行的,不同的分類方法,不同的反應(yīng)類型之間有交叉和重疊的現(xiàn)象,如乙醛與氫氣發(fā)生的反應(yīng)既是加成反應(yīng)又是還原反應(yīng)。所有的水解反應(yīng)和酯化反應(yīng)都屬于取代反應(yīng)。

4.考查有機(jī)物同分異構(gòu)體數(shù)目或結(jié)構(gòu)簡式的推斷。

化合物具有相同分子式,但具有不同結(jié)構(gòu)的現(xiàn)象,叫做同分異構(gòu)現(xiàn)象,具有同分異構(gòu)現(xiàn)象的化合物互為同分異構(gòu)體。同分異構(gòu)體可以是同類物質(zhì),也可以是不同類物質(zhì),因此同分異構(gòu)體的類型可以分為三類:碳鏈異構(gòu)、官能團(tuán)位置異構(gòu)和官能團(tuán)異構(gòu)。

芳香族化合物限定條件的同分異構(gòu)體的書寫方法和思路:

①由限定條件或限定反應(yīng),結(jié)合官能團(tuán)的特征反應(yīng),推出有機(jī)物含有哪些官能團(tuán)。

②由限定條件,推出取代基在苯環(huán)上的位置,如苯環(huán)上有兩個取代基,且苯環(huán)上的一氯代物只有兩種,可以推出該有機(jī)物的兩個取代基位于對位。

③根據(jù)題中“光譜分析”,推斷出有幾種不同環(huán)境的氫原子,且原子個數(shù)分別是多少。

5.考查有機(jī)化學(xué)方程式的推斷與書寫。

在推斷有機(jī)化學(xué)反應(yīng)時,要結(jié)合題干和已知條件進(jìn)行分析,推斷出反應(yīng)物和生成物,書寫有機(jī)化學(xué)方程式時要用結(jié)構(gòu)式或結(jié)簡式來表示有機(jī)物,并注明反應(yīng)條件。反應(yīng)物與生成物之間用箭號或者可逆符號而不用等號。

6.考查有機(jī)合成路線的設(shè)計與書寫。

對于有機(jī)合成路線的設(shè)計,要注意分析反應(yīng)中官能團(tuán)種類的改變,搞清反應(yīng)機(jī)理。根據(jù)題干信息和已知條件,再結(jié)合問題和基礎(chǔ)知識就不難寫出合理的有機(jī)合成路線?？刹扇〉姆椒?①順推法,即以有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實驗現(xiàn)象為主線,采用正向思維,得出正確結(jié)論;②逆推法,即以有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實驗現(xiàn)象為主線,采用逆向思維,得出正確結(jié)論;③綜合推斷法,即綜合應(yīng)用順推法和逆推法等。

例題一種由有機(jī)物A 制備甘草素G的合成路線如下所示。

已知RCHO+R′COCH3RCH═ CHCOR′,其中R、R′為烴基或氫。

回答下列問題:

(1)A 的化學(xué)名稱為_____。

(2)B中官能團(tuán)的名稱為(酚)羥基、_____;B→C的反應(yīng)類型為_____。

(3)D 的結(jié)構(gòu)簡式為_____;其與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____。

(4)苯環(huán)上有3個取代基,其中兩個羥基處于間位,且能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)生成氣體的C的同分異構(gòu)體共有_____種(不包含立體異構(gòu)),其中核磁共振氫譜有5組峰,峰面積之比為6∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為_____。

解析:(1)A 中含有苯環(huán),苯環(huán)上有兩個處于間位的酚羥基,所以名稱為1,3-苯二酚(或間苯二酚)。

(2)根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式可知,其官能團(tuán)為(酚)羥基、羰基;B 中酚羥基上的H 原子被—CH2OCH3代替生成C,為取代反應(yīng)。

(4)C中含有10個C原子,4個O 原子,不飽和度為5,其同分異構(gòu)體滿足苯環(huán)上有3個取代基,其中兩個羥基處于間位,則另外一個取代基含有4個C,2個O,且含有一個雙鍵,能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)生成氣體,說明含有—COOH,則另一個取代基可以為—CH2CH2CH2COOH、 —CH(CH3)CH2COOH、—CH2CH(CH3)COOH 、 —C(CH3)2COOH 、—CH(C2H5)COOH,兩個羥基處于間位,則該取代基有3 個不同位置,其同分異構(gòu)體共5×3=15 種,核磁共振氫譜有5 組峰,峰面積之比為6∶2∶2∶1∶1 的結(jié)構(gòu)簡式為

答案:(1)1,3-苯二酚(或間苯二酚)

(2)羰基(或酮基) 取代反應(yīng)