魏進(jìn)國(guó)
摘? ?要:水晶中含有豐富的包裹體,它的存在提升了水晶的研究性、觀賞性和收藏性,搞清水晶中包裹體的種類(lèi)可以為水晶的成因、產(chǎn)地和收藏提供積極地指示意義。近期筆者在東海水晶市場(chǎng)購(gòu)得一種含有橙色礦物包體的水晶,無(wú)色透明的水晶中間包裹著多粒橙色礦物,周?chē)€有形成過(guò)程中炸裂造成的“爆花”,看起來(lái)非常賞心悅目,具有很高的收藏性和觀賞性,但對(duì)于橙色礦物包體的種類(lèi)卻是眾說(shuō)不一,為了搞清該礦物的成分,筆者利用顯微共聚焦拉曼光譜儀、紅外光譜儀和其它常規(guī)寶石鑒定儀器對(duì)其進(jìn)行了鑒定研究。
關(guān)鍵詞:水晶? 包裹體? 鑒定
中圖分類(lèi)號(hào):P619? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?文章編號(hào):1674-098X(2020)01(b)-0096-03
水晶是人類(lèi)最早利用的非金屬礦物之一。 它的化學(xué)成分為SiO2,氧和硅是地殼中儲(chǔ)量最多的兩種元素,因此水晶的產(chǎn)量很大,世界上許多國(guó)家都盛產(chǎn)水晶,如巴西、烏拉圭、中國(guó)東海等地。“物以稀為貴”是寶石的屬性之一,水晶因此而被劃歸為中低檔寶石。普通水晶制品的價(jià)格不高,而近年來(lái)由于收藏的盛行,內(nèi)含包裹體的觀賞水晶異軍突起,售價(jià)數(shù)百至數(shù)萬(wàn)元不等, 水晶內(nèi)部形態(tài)各異的包裹體為人們?cè)鎏砹丝臻g和時(shí)間的想象,有學(xué)者曾說(shuō)過(guò)“水晶晶體內(nèi)部有一個(gè)奇妙的礦物世界,是一個(gè)豐富多彩的礦物博物館”。因此,對(duì)水晶內(nèi)含物的研究,有助于對(duì)水晶的賞析和鑒別,也為蓬勃發(fā)展的水晶收藏市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)注入科學(xué)性,使其健康穩(wěn)定的發(fā)展。
1? 測(cè)試樣品
本文測(cè)試的樣品為一透明的含有多個(gè)橙色礦物包體的樣品見(jiàn)圖1。圖2和圖3為水晶內(nèi)部橙色包體在放大50倍條件下的圖片。
2? 常規(guī)寶石學(xué)特征
外觀描述:無(wú)色略帶煙色、玻璃光澤、透明;光性特征:非均質(zhì)體,一軸晶正光性,內(nèi)部橙色包裹體在偏光鏡色轉(zhuǎn)動(dòng)360°無(wú)明暗變化;密度:2.66g/cm3;折射率:1.54(點(diǎn)測(cè));多色性:無(wú);紫外熒光:無(wú);吸收光譜:不特征;摩氏硬度:7;放大檢查:內(nèi)部含多個(gè)橙色礦物包體,包體呈菱形十二面體和四角三八面體的聚型。由以上數(shù)據(jù)可得出結(jié)論,此樣品無(wú)色透明部分的材質(zhì)為:水晶。內(nèi)部橙色包裹體為等軸晶系的均質(zhì)體。
3? 紅外光譜測(cè)試
3.1 紅外光譜的測(cè)試原理
紅外輻射在電磁波中的位置是波長(zhǎng)1μm到1000μm,常用單位為nm、μm,波數(shù)單位為cm-1。當(dāng)物質(zhì)的分子受到輻射,紅外線的能量與物質(zhì)分子的振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)能量的數(shù)量級(jí)相當(dāng)時(shí),分子即吸收輻射能由低能態(tài)躍遷到高能態(tài),發(fā)生能級(jí)躍遷,從而造成某些特定波長(zhǎng)的紅外輻射被分子吸收,將透過(guò)物質(zhì)(或從物質(zhì)表面反射)的紅外輻射用單色器予以色散,再按波長(zhǎng)或波數(shù)依次排列,并測(cè)出各波長(zhǎng)或波數(shù)處的輻射強(qiáng)度,即得到了紅外光譜。
根據(jù)紅外輻射的波長(zhǎng)可將其分為近、中、遠(yuǎn)三個(gè)區(qū)。近紅外區(qū)波長(zhǎng)范圍為0.78μ~2.5μm,波數(shù)范圍為12820cm-1~4000cm-1,主要反映倍頻與合頻光譜。中紅外區(qū):波長(zhǎng)范圍為2.5μm~25/μm,頻率范圍為4000~400cm-1。它涉及分子的基頻振動(dòng)吸收,是物質(zhì)結(jié)構(gòu)和組成成分分析的重要區(qū)域,不同的分子或基團(tuán)都有自己的特征能級(jí),從而就有各自的特征光譜。根據(jù)光譜即可鑒定寶石種類(lèi)或大類(lèi)。遠(yuǎn)紅外區(qū):波長(zhǎng)范圍為25~1000pm,波數(shù)范圍為400~10cm-1。它涉及分子的純轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷、晶體的晶格振動(dòng)等,在寶石學(xué)中應(yīng)用極少。
3.2 測(cè)試結(jié)果
本實(shí)驗(yàn)對(duì)樣品進(jìn)行了紅外光譜測(cè)試,測(cè)試儀器為Nicolet? iS5傅里葉紅外光譜儀,測(cè)試條件為:分辨率? ? ?4cm-1,掃描次數(shù)32,測(cè)試方法分別為反射法和直接透射法。測(cè)試結(jié)果見(jiàn)圖4、圖5,由圖4可以看出1158.52cm-1、819.98cm-1、791.52cm-1、706.71cm-1、567.57cm-1峰為水晶的特征吸收峰,圖5中3594.77cm-1和3481.30cm-1處的吸收峰表明該樣品為天然水晶。
4? 拉曼光譜測(cè)試
4.1 拉曼光譜的測(cè)試原理
拉曼光譜與紅外光譜一樣,都能提供分子振動(dòng)頻率的信息,但其物理過(guò)程卻不同。拉曼效應(yīng)為散射過(guò)程,為發(fā)射譜。拉曼散射是研究分子結(jié)構(gòu)的一種重要方法,可以迅速定出分子振動(dòng)的固有頻率,從而幫助判斷分子的對(duì)稱(chēng)性、分子內(nèi)部作用力的大小及一般分子動(dòng)力學(xué)的性質(zhì)。應(yīng)用到寶石鑒定與研究中,在激光、高倍數(shù)顯微鏡和高精度分析儀的幫助下,它可以為寶石學(xué)家提供小至lprn的包裹體信息。因此,這種方法具有不能取代的獨(dú)到之處,能無(wú)損快速鑒定寶石及其內(nèi)部包裹體和填充物。
4.2 測(cè)試結(jié)果
拉曼光譜技術(shù)是目前無(wú)損的條件下研究珠寶玉石內(nèi)部包裹體成分的最有效的手段,本實(shí)驗(yàn)利用美國(guó)熱電的DXR激光顯微共聚焦拉曼光譜儀對(duì)該樣品的表面和橙色包裹體分別進(jìn)行了測(cè)試,測(cè)試條件為:激發(fā)光源波長(zhǎng):780nm,激光能量:24πw,光闌:25μm,光柵:400lines/nm,分辨率:2.4~4.4cm-1,光斑尺寸:3.1衸;物鏡:MPlan 10X/0.25;采用了自動(dòng)曝光,S/N:500,最大采集時(shí)間:10s,測(cè)量范圍:50~2000cm-1。
圖6為該樣品表面的拉曼譜圖,1200~1000cm-1屬 Si-O 非對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng); 800~600cm-1屬 Si-O-Si 對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng); 600~300cm-1屬Si-O彎曲振動(dòng),通過(guò)對(duì)比分析確定此樣品表面材質(zhì)為水晶。
圖7中紅色圖譜為樣品表面的拉曼圖譜,藍(lán)色圖譜為聚焦在樣品內(nèi)部橙色包裹體部位的拉曼譜圖,由于周?chē)镔|(zhì)的影響,我們對(duì)其進(jìn)行了差譜的處理,結(jié)果為圖8,忽略差譜過(guò)程中由于拉曼強(qiáng)度不同造成出現(xiàn)負(fù)值的現(xiàn)象,通過(guò)比對(duì)分析,判斷該橙色包裹體為錳鋁榴石。圖9為分析比對(duì)的結(jié)果。利用同樣的方法我們對(duì)橙色包體2也做了測(cè)試,差譜后的結(jié)果與圖8一致。因此,此樣品中的橙色包體為錳鋁榴石。
5? 結(jié)論和研究意義
5.1 結(jié)論
通過(guò)對(duì)該樣品的研究 、測(cè)試、分析,結(jié)果表明此樣品為水晶,其內(nèi)部橙色礦物包裹體為錳鋁榴石。
5.2 研究的意義
(1)天然礦物包裹體的存在證明了此水晶樣品為天然成因,絕非合成品。
(2)各種成因類(lèi)型的寶石,由于形成的地質(zhì)環(huán)境和物理化學(xué)條件不同,捕獲于其中的包裹體類(lèi)型、組合特征也不一樣。因此,可以根據(jù)包裹體推斷寶石的成因。水晶的成因有兩種,一種是偉晶巖和矽卡巖成因,一種是熱液成因,偉晶巖和矽卡巖成因的寶石其包裹體類(lèi)型比較復(fù)雜,通常以流體包裹體和熔體包裹體共存為特征。而熱液成因的寶石是在氣水熱液中形成的,其中流體包裹體最為發(fā)育,不見(jiàn)熔體包裹體。由于此水晶內(nèi)含石榴石包體,因此可以判斷此水晶的成因?yàn)閭ゾr和矽卡巖成因。
(3)不同產(chǎn)地的寶石,由于產(chǎn)岀的地質(zhì)條件和形成環(huán)境不同,包裹體特征、類(lèi)型組合以及固體包裹體種類(lèi)也存在明顯差別,因此,可以通過(guò)寶石中的包裹體研究和對(duì)比確定寶石的產(chǎn)地。
(4)為水晶收藏者提供積極的指示意義。
參考文獻(xiàn)
[1] 張培莉.系統(tǒng)寶石學(xué)[M].2版.北京:地質(zhì)出版社,2006.
[2] 祖恩東,李茂材,張鵬翔.二氧化硅類(lèi)玉石的顯微拉曼光譜研究[J].昆明理工大學(xué)學(xué)報(bào),2000(6):71-72.
[3] 蔡建明,李保華.包裹體在寶石研究中的意義[J].成都理工學(xué)院學(xué)報(bào),1995(10):69.