王秋旭 胡園
(揚(yáng)州虹揚(yáng)科技發(fā)展有限公司 江蘇 揚(yáng)州 225115)
銅材前處理就是利用化學(xué)處理或物理研磨將基材表面氧化層去除。目前全球?qū)τ陔婂兦疤幚碇饕褂没瘜W(xué)處理,其中混合強(qiáng)酸比例最高,其主要通過(guò)酸與金屬反應(yīng)剝離一層金屬層,以此達(dá)到去除氧化和表面污垢的作用,該工藝時(shí)間長(zhǎng),化學(xué)穩(wěn)定性差,操作難度較大,對(duì)員工技能有較高的要求。
前處理主要采用混合酸(硝酸、硫酸、鹽酸)處理金屬表面氧化層以及有機(jī)污染物,其主要反應(yīng)是硫酸與銅反應(yīng) :
Cu+2H2SO4(濃)=CuSO4+2H2O+SO2
Cu+4HNO(濃)=Cu(NO)+2NO↑+2HO
3Cu + 8HNO3(稀) == 3Cu(NO3)2 + 4H2O + 2NO↑
其中銅與濃硫酸需在加熱情況下完成反應(yīng),因?yàn)镃u沒(méi)有H活潑置換不出酸中的H,銅和濃硝酸反應(yīng)隨著反應(yīng)的進(jìn)行,濃硝酸漸漸變成稀硝酸,銅與稀硝酸反應(yīng)是要加熱的,隨著時(shí)間推移逐漸進(jìn)行稀硝酸反應(yīng)。
本工藝研究主要是對(duì)前處理液成分進(jìn)行改變,使用稀酸和其他成分替代部分酸以達(dá)到去除表面氧化物及污垢的作用。
原工藝中電鍍銀主要利用硫酸、硝酸、鹽酸,比例為10:1:0.5,再輔以加熱處理,已完成去除氧化物目的。其中主要反應(yīng)是銅與濃硫酸以及銅與稀硝酸反應(yīng)。反應(yīng)中銅是還原劑,硫酸和硝酸是氧化劑。原工藝主要問(wèn)題是混合酸反應(yīng)強(qiáng)烈,化學(xué)穩(wěn)定性差,同時(shí)在與硝酸反應(yīng)時(shí)分為兩步,第一步與濃硝酸反應(yīng),反應(yīng)一定時(shí)間后再與稀硝酸反應(yīng),反應(yīng)時(shí)間掌握不準(zhǔn)。
新工藝中前處理藥水主要包括硝酸、除油劑、硫酸、鹽酸、水等,其配比為:硝酸:除油劑:水:硫酸:鹽酸=1:2:10:5:0.03,去氧化過(guò)程中主要是氧化銅與硫酸、硝酸、鹽酸進(jìn)行氧化還原反應(yīng),表面油脂與除油劑進(jìn)行水解反應(yīng)。
本研究提供了基材前處理工藝方法,通過(guò)氧化還原作用以及水解反應(yīng)去除基材表面氧化層及油脂,從而獲得良好的鍍層附著力,主要反應(yīng)是:
第一步,氧化還原反應(yīng):CuO+2HNO3=Cu(NO3)2+H2O
CuO+2HCl=CuCl2+H2O
第二步,水解反應(yīng):脂類(lèi)→弱酸+R-OH
其中:除油劑配比為:15KG二甲笨加入2L精練劑;硫酸為30%(V)比例。
去氧化流程為:去氧化→四道溢流水洗→活化
其中每4h補(bǔ)加一次藥劑,主要是硫酸(30%)0-2L,硝酸0-0.4L,鹽酸0-0.012L,除油劑0-0.8L,水補(bǔ)加根據(jù)液位決定,浸泡時(shí)間為90-120s。
以銅錠為例,具體尺寸為L(zhǎng)*W*H=200*80*3mm,實(shí)驗(yàn)實(shí)例如下:
表1 詳細(xì)前處理時(shí)間
如表1所示,在浸泡時(shí)間低于90s時(shí)出現(xiàn)氧化層去除不凈現(xiàn)象,隨之增加浸泡時(shí)間,當(dāng)浸泡時(shí)間達(dá)到90s以上時(shí),氧化層去除干凈,由于藥水采用稀酸,所以對(duì)銅材腐蝕較小,綜合之下上限在120s以內(nèi)較宜。
另,活化中藥水根據(jù)電鍍選擇,一般霧錫采用甲基磺酸,亮錫采用硫酸,含氰鍍銀采用氰化物處理。
本研究具有反復(fù)利用(反應(yīng)不足時(shí)添加即可),適時(shí)清出再生資源硫酸銅,因此節(jié)能降耗成本低,對(duì)環(huán)境污染降到了最低;采用預(yù)先配制硫酸釋放熱量,因此配制的拋光液無(wú)需降溫,操作簡(jiǎn)便;采用預(yù)先配制除油劑加入拋光液中增強(qiáng)除油能力,因此除油效果好且增加了拋光液的潤(rùn)滑性,從而易于操作,有效保護(hù)了產(chǎn)品外觀的光澤、平整;采用純水配對(duì)應(yīng)電鍍?nèi)芤夯罨行У貙?duì)銅材表面進(jìn)行了預(yù)處理,并阻隔異物帶入鍍液;按本工藝流程無(wú)需電鍍打底層,也無(wú)需預(yù)鍍,因此達(dá)到了工藝簡(jiǎn)化與降低成本之目的。