陳海平 李慶 張勇 張修臻

摘? 要：我國(guó)的鈦白粉工業(yè)起步較晚，直到1955年才有研究機(jī)構(gòu)開(kāi)始系統(tǒng)地研究硫酸法生產(chǎn)鈦白粉。隨著二氧化鈦應(yīng)用領(lǐng)域的進(jìn)一步發(fā)展，二氧化鈦已經(jīng)滲透到人們生活的各個(gè)角落，成為重要的無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品之一。這樣，二氧化鈦的消耗量，可以衡量一個(gè)國(guó)家的生活水平。本文主要結(jié)合國(guó)內(nèi)二氧化鈦的發(fā)展現(xiàn)狀，對(duì)國(guó)內(nèi)二氧化鈦在硬質(zhì)PVC型材中的應(yīng)用進(jìn)行詳細(xì)的研究和分析，以期從根本上提高該領(lǐng)域的整體質(zhì)量水平。

關(guān)鍵詞：國(guó)產(chǎn)鈦白粉? 硬質(zhì)PVC異型材? 應(yīng)用? 研究

中圖分類(lèi)號(hào)：TQ621? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A? ? ? ? ? ? ? ? ? ?文章編號(hào)：1674-098X（2020）08（a）-0076-05

Abstract： The titanium dioxide industry in China started late. It was not until 1955 that a research institute began to systematically study the production of titanium dioxide by sulfuric acid method. With the further development of titanium dioxide application field， titanium dioxide has penetrated into every corner of people's life and become one of the important inorganic chemical products. In this way， the consumption of titanium dioxide can measure the standard of living of a country. In this paper， based on the development status of domestic titanium dioxide， the application of domestic titanium dioxide in hard PVC profiles is studied and analyzed in detail， in order to fundamentally improve the overall quality level in this field.

Key Words： Domestic titanium dioxide; Hard PVC profile; Application; Research

1? 有關(guān)國(guó)產(chǎn)鈦白粉相關(guān)內(nèi)容概述

工業(yè)制造中主要以硫酸法生產(chǎn)出鈦白粉（主要成分為二氧化鈦）粗品，其制備過(guò)程中需要經(jīng)過(guò)原礦粉碎、酸解、還原、冷凍結(jié)晶、水解、過(guò)濾水洗、鹽處理、煅燒等工藝，之后經(jīng)過(guò)后處理，采用不同的包膜、氣流粉碎等工藝對(duì)鈦白粉粗品進(jìn)行加工，使其適用于不同的應(yīng)用領(lǐng)域。

二氧化鈦對(duì)PVC樹(shù)脂有明顯的增白作用;提高了復(fù)合材料的耐高溫性能和覆蓋能力。當(dāng)添加到PVC樹(shù)脂中，紫外光的穿透可以限制在復(fù)合材料的表面，提高復(fù)合材料的光老化性能。二氧化鈦的覆蓋力是形成膜后覆蓋底相的能力，它不僅取決于其晶體結(jié)構(gòu)、折射率和散射能力，還取決于其對(duì)光的吸收能力。然而，二氧化鈦像其他白色顏料一樣，吸收光的能力很小。雖然光吸收對(duì)覆蓋能力有影響，但覆蓋能力的影響小于散射能力。因此，其覆蓋功率主要受散射能力、折射率、粒徑、粒徑分布和色散特性的影響。鈦白粉的耐高溫性能長(zhǎng)期或短期內(nèi)在高溫環(huán)境下工作，高溫環(huán)境工作后其色差小、并具有很好的功能性和抗熱震性。

近些年來(lái)，鈦白粉在塑料工業(yè)的應(yīng)用量急劇增加，目前已經(jīng)成為鈦白粉的第二大用戶(hù)，是鈦白粉應(yīng)用近幾年增長(zhǎng)最快的領(lǐng)域，年均增長(zhǎng)率達(dá)6%，全世界500余個(gè)鈦白粉牌號(hào)中，有50多個(gè)牌號(hào)是屬于塑料專(zhuān)用的。由此可以看出PVC專(zhuān)用鈦白粉的需求量是巨大的，因此加快PVC專(zhuān)用鈦白粉的研發(fā)是十分迫切的。

2? 有關(guān)國(guó)內(nèi)外PVC硬質(zhì)材的發(fā)展現(xiàn)狀

目前，國(guó)內(nèi)外對(duì)PVC硬質(zhì)材技術(shù)的研究正在全面展開(kāi)。雖然與西方發(fā)達(dá)國(guó)家相比，中國(guó)的科研能力相對(duì)薄弱，但在改革開(kāi)放新常態(tài)下，技術(shù)水平不斷提高，科研能力不斷增強(qiáng)。探索和分析PVC硬質(zhì)材材技術(shù)的發(fā)展方向，以占據(jù)更大的市場(chǎng)份額。一是高質(zhì)量、低毒。PVC硬質(zhì)材雖然具有價(jià)格低廉、耐腐蝕、抗裂、耐高溫等突出特點(diǎn)，但其鉛鹽熱穩(wěn)定劑具有一定的毒性和污染性，不利于管道的持續(xù)應(yīng)用和發(fā)展。因此，如何消除PVC硬質(zhì)材未來(lái)的毒副作用已成為國(guó)內(nèi)外PVC硬質(zhì)材技術(shù)發(fā)展的主要方向。二是團(tuán)結(jié)高效。國(guó)家除了國(guó)內(nèi)PVC硬質(zhì)材，還出口到其他國(guó)家，這是需要建立一個(gè)系統(tǒng)的PVC硬質(zhì)材生產(chǎn)和制造業(yè)的國(guó)際體系，提高綜合素質(zhì)的PVC硬質(zhì)材，提高市場(chǎng)準(zhǔn)入門(mén)檻，改善PVC硬質(zhì)材的競(jìng)爭(zhēng)力，使管道在新時(shí)期與時(shí)俱進(jìn)的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，擴(kuò)大PVC硬質(zhì)材的方法技術(shù)發(fā)展奠定基礎(chǔ)。

3? 現(xiàn)階段PVC硬質(zhì)材技術(shù)面臨的困境及解決策略

3.1 通過(guò)擴(kuò)脹技術(shù)解決管材脹氣問(wèn)題

解決管脹氣的問(wèn)題，國(guó)內(nèi)外研究氣液膨脹、機(jī)械擴(kuò)張和氣囊擴(kuò)張和其他技術(shù)手段，通過(guò)管放置在生產(chǎn)工廠，管道的一端固定在擠出模頭和固定氣囊結(jié)構(gòu)或機(jī)械曝氣設(shè)備管道的另一端，適用于相關(guān)技術(shù)和解決PVC硬質(zhì)材脹氣的問(wèn)題。

5? 國(guó)產(chǎn)鈦白粉在硬質(zhì)PVC異型材中應(yīng)用

5.1 鈦白粉的性能指標(biāo)分析

高遮蓋、耐高溫金紅石鈦白粉具有遮蓋力強(qiáng)、耐候性好的性能。本項(xiàng)目鈦白粉產(chǎn)品的各項(xiàng)主要性能指標(biāo)如表1、表2。

5.2 實(shí)驗(yàn)方法

首先，按照每種礦的品位先進(jìn)行配礦、投料，用球磨機(jī)、雷蒙磨磨礦，將鈦精礦粉碎至一定的粒度，以符合酸解工藝需求。采用礦酸預(yù)混合的方案，讓酸溶性鈦礦顆粒預(yù)先浸潤(rùn)，避免原料直接進(jìn)入酸解罐而造成劇烈反應(yīng)出現(xiàn)冒鍋等事故，促使酸解反應(yīng)穩(wěn)定完全。之后進(jìn)行鈦液凈化，主要包括沉降、結(jié)晶、分離等工序。之后，除去部分雜質(zhì)，但鈦液濃度偏低，為穩(wěn)定水解、得到粒徑分布較窄的粒子，需要經(jīng)濃縮，提高鈦含量及其他溶質(zhì)含量。鈦液在水解工序需要加入水解晶種，利用二氧化鈦晶核誘導(dǎo)達(dá)到水解效果;偏鈦酸在煅燒工序需要加入金紅石晶種，誘導(dǎo)鈦白粉向金紅石晶型轉(zhuǎn)化。本項(xiàng)目從歐洲引進(jìn)四氯化鈦雙效晶種，既可以做為水解晶種，又可以做煅燒晶種。再次，采用外加晶種常壓水解技術(shù)。常壓水解又分為外加晶種和自生晶種兩種，由于外加晶種需要另設(shè)一套晶種制備設(shè)施，而且預(yù)先制備好的晶種將定量加入到水解槽中，有利于鈦液充分水解，能有效地控制水解粒子的形狀和大小，蒸汽耗用相對(duì)較低。完成這一水解過(guò)程關(guān)鍵是擁有合適的設(shè)施、嚴(yán)格的操作及控制，采取合理設(shè)備結(jié)構(gòu)和布置，再加上PLC操作，對(duì)溫度、壓力、流量、組分、色度等進(jìn)行全面的控制，確保獲得最佳的水解工藝條件和穩(wěn)定的產(chǎn)品質(zhì)量。之后要對(duì)其進(jìn)行水洗，水洗的任務(wù)是將水合二氧化鈦與母液分離，再用水洗滌除去偏鈦酸中所含可溶性雜質(zhì)。但經(jīng)過(guò)水洗而仍殘留在水合二氧化鈦中的最后一部分雜質(zhì)（高鐵為主），需要加鋁粉將高價(jià)態(tài)鐵轉(zhuǎn)化為低價(jià)態(tài)鐵除去，即在酸性條件下以還原劑將不溶的高鐵還原為可溶性的亞鐵，再進(jìn)行二次水洗。在充分?jǐn)嚢璧那闆r下，向偏鈦酸漿液中加入氫氧化鉀和磷酸等鹽處理劑，可防止煅燒物料燒結(jié)，隱蔽雜質(zhì)元素的顯色，使煅燒產(chǎn)品顆粒松軟，色澤潔白等。之后偏鈦酸經(jīng)壓濾機(jī)壓濾，除去多余水分。鹽處理后的偏鈦酸在回轉(zhuǎn)窯中經(jīng)高溫脫水、脫硫及晶型轉(zhuǎn)化等過(guò)程，得到具有顏料性能的鈦白粉。 采用輥壓磨的研磨工藝，與球磨機(jī)配合使用，同時(shí)使用旋流分級(jí)技術(shù)，將粗顆粒返回上一級(jí)再次進(jìn)行研磨粉碎，降低包膜前鈦白粉粒徑，提高包膜效率;用聚丙烯酸鈉作為無(wú)機(jī)分散劑，與使用雷蒙磨相比設(shè)備投資更省，電耗更低，操作更為簡(jiǎn)便。采用自動(dòng)化包膜工藝。包膜是改善產(chǎn)品性能，獲得不同產(chǎn)品品種的主要途徑之一，在獲得鈦白半成品后，往往由于半成品顆粒表面的缺陷而影響了成品的質(zhì)量。因此，眾多的研究人員對(duì)其表面進(jìn)行了研究，采用各種不同的工藝配方，在顆粒表面包履一層特殊的膜，不同的膜效果不一樣，有耐溫的、耐候的、分散性好的等，本項(xiàng)目采用稀土、硅、鋁包膜，在鋁包膜過(guò)程采用并流工藝，提高其包膜效果，可以達(dá)到高耐候、高分散的性能。采用閃蒸干燥工藝，對(duì)經(jīng)洗滌后的鈦白粉經(jīng)過(guò)皮帶送入閃蒸干燥系統(tǒng)，與熱空氣充分接觸，使濾餅水分快速蒸發(fā)，從而得到滿(mǎn)足氣流粉碎要求的干燥物料。最后，采用閃蒸干燥方式，濾餅直接進(jìn)入干燥系統(tǒng)，不需要添加水分、制漿，可以大幅度降低天然氣單耗。氣流粉碎機(jī)內(nèi)的物料在高速、高溫氣流的作用下，相互發(fā)生劇烈碰撞而被粉碎，同時(shí)加入有機(jī)處理劑進(jìn)行有機(jī)包膜，以提高鈦白粉的分散性。

6? 結(jié)語(yǔ)

國(guó)內(nèi)鈦白粉主要以通用型鈦白粉為主，在高遮蓋、耐高溫PVC壓延膜用鈦白粉中的應(yīng)用集中在低端領(lǐng)域，雖然國(guó)產(chǎn)鈦白粉經(jīng)過(guò)近30年的發(fā)展壯大，產(chǎn)品規(guī)模和產(chǎn)品性能有了相當(dāng)大的進(jìn)步，但在高遮蓋、耐高溫PVC壓延膜用鈦白粉應(yīng)用領(lǐng)域，國(guó)產(chǎn)鈦白粉在工藝技術(shù)、產(chǎn)品性能、裝備水平、產(chǎn)品規(guī)模等方面與國(guó)際鈦白巨頭相比還存在較大的差距。

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