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        含磷抗磨劑對(duì)工業(yè)齒輪油抗微點(diǎn)蝕性能的影響

        2020-01-15 08:50:02蒲宸光湯仲平王玉玲
        石油煉制與化工 2020年1期
        關(guān)鍵詞:抗磨劑微點(diǎn)亞磷酸

        周 康,李 旭,蒲宸光,湯仲平,王玉玲

        (1.中國(guó)石油蘭州潤(rùn)滑油研究開(kāi)發(fā)中心,蘭州 730060;2.中國(guó)石油天然氣集團(tuán)公司潤(rùn)滑油重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室)

        微點(diǎn)蝕又稱“灰斑”、“微剝落”、“微疲勞”等,是指齒輪工作過(guò)程中齒面出現(xiàn)的一種呈發(fā)灰狀態(tài)的接觸疲勞破壞現(xiàn)象。微點(diǎn)蝕現(xiàn)象經(jīng)常發(fā)生在磨削、硬質(zhì)鋼的表面硬化齒輪齒面上,通常在滾動(dòng)和滑動(dòng)接觸、油膜較薄的條件下出現(xiàn)。特別是大型船舶齒輪箱、兆瓦級(jí)風(fēng)電齒輪箱,由于運(yùn)行環(huán)境惡劣且載荷工況復(fù)雜,齒輪普遍存在微點(diǎn)蝕現(xiàn)象[1],直接影響機(jī)械系統(tǒng)的工作狀態(tài)[2]。由于微點(diǎn)蝕對(duì)高端傳動(dòng)裝置運(yùn)行壽命及可靠性具有嚴(yán)重影響,近年來(lái)國(guó)外對(duì)微點(diǎn)蝕的研究較為活躍,從對(duì)微點(diǎn)蝕的影響因素到對(duì)抗微點(diǎn)蝕齒輪的設(shè)計(jì)及制造,不少研究顯示微點(diǎn)蝕現(xiàn)象與潤(rùn)滑介質(zhì)密切相關(guān)[3-4]。從潤(rùn)滑角度看,微點(diǎn)蝕是設(shè)備工作表面處于彈性流體潤(rùn)滑或邊界潤(rùn)滑狀態(tài)下的滾動(dòng)和滑動(dòng)接觸赫茲壓力引起的疲勞破壞。含磷抗磨劑作為工業(yè)齒輪油中的重要添加劑組分,對(duì)油品抗微點(diǎn)蝕性能具有極大影響[5]。本研究選取了亞磷酸烷基酯、芳基磷酸酯和二硫代磷酸酯3種常用的齒輪油含磷抗磨劑,采用MPR試驗(yàn)機(jī)和FZG試驗(yàn)機(jī)考察其在工業(yè)齒輪油中的抗微點(diǎn)蝕性能,以期為油品的開(kāi)發(fā)提供參考。

        1 實(shí) 驗(yàn)

        1.1 原 料

        150BS光亮油和APIⅠ類基礎(chǔ)油的主要性質(zhì)見(jiàn)表1,市售某進(jìn)口工業(yè)齒輪油復(fù)合劑A的主要性質(zhì)見(jiàn)表2,含磷抗磨劑的主要性質(zhì)見(jiàn)表3。

        從表3可以看出:亞磷酸烷基酯的磷含量較低,熱分解溫度高,穩(wěn)定性較好;芳基磷酸酯的磷含量較高,但熱分解溫度略低;二硫代磷酸酯的硫、磷含量較高,酸值較大,活性較高。將150BS和APIⅠ類基礎(chǔ)油按質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為90%和10%混合后作為基礎(chǔ)油組分,加入占其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的復(fù)合劑A以及選定的降凝劑、抗泡劑和破乳劑調(diào)制成黏度等級(jí)為320的工業(yè)齒輪油樣品,編號(hào)為GO-1。

        表1 150BS光亮油和APIⅠ基礎(chǔ)油的主要性質(zhì)

        表2 工業(yè)齒輪油復(fù)合劑A的主要性質(zhì)

        表3 含磷抗磨劑的主要性質(zhì)

        1.2 儀器和方法

        1.2.1 MPR微點(diǎn)蝕試驗(yàn)[6]采用英國(guó)PCS公司生產(chǎn)的MPR微點(diǎn)蝕試驗(yàn)機(jī),通過(guò)測(cè)定試驗(yàn)后中心輥?zhàn)颖砻嫖Ⅻc(diǎn)蝕面積和軌道寬度變化率來(lái)定量評(píng)價(jià)油品抗微點(diǎn)蝕性能。試驗(yàn)條件為:運(yùn)轉(zhuǎn)速度3.15 ms,滑滾比30%;溫度90 ℃,試驗(yàn)負(fù)荷395 N,時(shí)間6 h。

        輥?zhàn)颖砻嫖Ⅻc(diǎn)蝕面積:運(yùn)用金相顯微鏡,在一定放大倍數(shù)下對(duì)摩擦軌道表面局部進(jìn)行微觀形態(tài)觀察,獲取顯微照片。利用隨機(jī)圖像分析軟件對(duì)圖像進(jìn)行處理,使淺表出現(xiàn)的裂紋和凹坑以及未產(chǎn)生裂紋和的凹坑輥?zhàn)幽Σ淋壍辣砻娣謩e呈現(xiàn)只有“黑”和“白”的視覺(jué)效果,同時(shí)計(jì)算出圖像中“黑”的部分占整個(gè)視場(chǎng)的面積百分比;至少在輥?zhàn)幽Σ淋壍辣砻嫔?個(gè)不同位置進(jìn)行上述操作,取平均值作為整個(gè)輥?zhàn)颖砻嫖Ⅻc(diǎn)蝕面積。

        輥?zhàn)幽Σ淋壍缹挾茸兓剩何Ⅻc(diǎn)蝕通常發(fā)生在齒輪的跑合階段,在混合或邊界潤(rùn)滑條件下,特別在沖擊負(fù)荷下會(huì)造成嚙合齒面局部溫度升高,油品形成的化學(xué)反應(yīng)膜破裂導(dǎo)致齒面金屬直接接觸,從而產(chǎn)生微點(diǎn)蝕現(xiàn)象。試驗(yàn)中輥?zhàn)颖砻娈a(chǎn)生的微點(diǎn)蝕越多,造成摩擦軌道寬度變化率越大。試驗(yàn)至少在4個(gè)不同位置對(duì)同一輥?zhàn)幽Σ淋壍辣砻鎸挾茸兓蔬M(jìn)行測(cè)試,取平均值作為整個(gè)輥?zhàn)幽Σ淋壍缹挾茸兓省?/p>

        1.2.2 FZG抗微點(diǎn)蝕試驗(yàn)采用德國(guó)施特瑪公司(STRAMAMPS)生產(chǎn)的FZG微點(diǎn)蝕臺(tái)架機(jī),以FVA 54方法進(jìn)行抗微點(diǎn)蝕試驗(yàn)。試驗(yàn)條件為:噴霧潤(rùn)滑,用油25 L,溫度90 ℃,齒輪轉(zhuǎn)速1 440 rmin,小齒輪線速度8.3 ms。測(cè)試分為兩個(gè)階段:承載級(jí)包括5,6,7,8,9,10級(jí)共六級(jí)測(cè)試,每級(jí)試驗(yàn)時(shí)間16 h;耐久性包括8級(jí)和10級(jí),每級(jí)試驗(yàn)時(shí)間80 h,10級(jí)條件下最多運(yùn)轉(zhuǎn)5×80 h。每級(jí)測(cè)試完成后測(cè)試齒廓偏差(μm)和微點(diǎn)蝕面積(%)。

        抗微點(diǎn)蝕工業(yè)齒輪油要求承載級(jí)不小于10級(jí),承載級(jí)試驗(yàn)結(jié)束后齒輪表面輪廓偏差(ffm)不超過(guò)7.5 μm;同時(shí)耐久級(jí)要求為高級(jí),耐久級(jí)試驗(yàn)結(jié)束后齒輪表面輪廓偏差(ffm)不超過(guò)20 μm。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 添加不同含磷抗磨劑的油樣性質(zhì)及試驗(yàn)結(jié)果對(duì)比

        將亞磷酸烷基酯、芳基磷酸酯和二硫代磷酸酯3種含磷抗磨劑分別按質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%加入到GO-1樣品(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.5%)中,得到編號(hào)分別為GO-2、GO-3和GO-4的油樣。各油樣的分析和模擬數(shù)據(jù)見(jiàn)表4。一般來(lái)說(shuō),以四球試驗(yàn)的燒結(jié)負(fù)荷(PD)表征油品的極壓性能,以磨斑直徑表征油品的抗磨性能,以最大無(wú)卡咬負(fù)荷(PB)表征油品在流體動(dòng)力潤(rùn)滑條件下的油膜強(qiáng)度。

        表4 各試驗(yàn)油樣的性質(zhì)及試驗(yàn)結(jié)果對(duì)比

        從表4可以看出,與GO-1相比,GO-2的硫含量變化不大,但磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0.040%增加到0.067%,PD和PB都明顯增大,四球磨斑直徑和SRV磨斑直徑均減小,表明亞磷酸烷基酯的加入提高了油樣的極壓性和抗磨性。這是由于亞磷酸烷基酯的熱分解溫度高,同時(shí)兼具一定的抗氧化能力,而且磷含量不大,受烷基鏈的影響,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性好,能夠有效降低摩擦,減小磨損,增大油膜強(qiáng)度[7]。與GO-1相比,GO-3的硫含量變化并不明顯,但磷含量幾乎是GO-1的兩倍,PB是幾個(gè)油樣中最大的,磨斑直徑也相對(duì)較大,表明GO-3在流體動(dòng)力潤(rùn)滑條件下能形成較好的油膜強(qiáng)度。這可能是由于油品中加入的芳基磷酸酯的磷含量較高,受其苯環(huán)上烷基鏈結(jié)構(gòu)的影響,熱分解溫度較低,在低負(fù)荷的彈性流體潤(rùn)滑條件下就可以發(fā)生化學(xué)反應(yīng),較快形成油膜,但在重負(fù)荷邊界潤(rùn)滑條件下,化學(xué)反應(yīng)膜處于不斷生成并不斷消耗的狀態(tài),邊界摩擦的鋼球磨損量會(huì)逐漸增大,使得四球磨斑直徑變大[8]。GO-3硫含量與GO-2相近,磷含量高于GO-2,理論上油品的抗磨性應(yīng)該有所改善,但磨斑直徑并沒(méi)有明顯降低,這說(shuō)明在硫、磷元素含量相當(dāng)?shù)那闆r下,添加劑結(jié)構(gòu)的差異是影響油品抗磨性能的重要原因。與GO-1相比,GO-4的硫和磷含量均較高,這是由于二硫代磷酸酯的硫、磷含量較高,酸值較大,反應(yīng)活性高,對(duì)金屬表面的吸附能力強(qiáng),所以PD較大,但酸性磷酸酯的腐蝕性較強(qiáng),容易引起一定的腐蝕性磨損[7],使得其油品試驗(yàn)時(shí)四球磨斑直徑和SRV磨斑直徑與GO-1相比只有一定幅度下降。此外,雖然硫代磷酸酯的活性較高,但熱分解溫度不高,導(dǎo)致其在流體潤(rùn)滑條件下的油膜不容易形成,PB相對(duì)GO-1并無(wú)明顯改善。需要指出的是,GO-4與GO-2相比,雖然前者的磷含量有所增加,抗磨性能增強(qiáng),但是與此同時(shí)GO-4硫含量也較高,加入的硫代磷酸酯的酸值較大,有一定的腐蝕性,導(dǎo)致試驗(yàn)測(cè)得的磨斑直徑低于GO-2。

        2.2 MPR微點(diǎn)蝕試驗(yàn)

        分別將GO-1,GO-2,GO-3,GO-4在MPR試驗(yàn)機(jī)上測(cè)試,4種油樣經(jīng)6 h試驗(yàn)后,試驗(yàn)輥?zhàn)幽Σ淋壍辣砻婺骋坏湫臀恢谜掌鐖D1所示。從圖1可以看出,不加抗磨劑的GO-1試驗(yàn)件摩擦軌道表面呈現(xiàn)“黑”的凹坑和裂紋較為密集,微點(diǎn)蝕面積達(dá)到6.18%。加入3種抗磨劑后的GO-2,GO-3,GO-4試驗(yàn)件表面微點(diǎn)蝕面積分別降至3.12%,4.89%,4.11%。3種含磷抗磨劑的加入均不同程度地減小了GO-1試驗(yàn)件表面的微點(diǎn)蝕面積,其中GO-2(亞磷酸烷基酯)抗微點(diǎn)蝕性能最好,GO-4(二硫代磷酸酯)次之,GO-3(芳基磷酸酯)有一定效果,但沒(méi)有前二者明顯。

        圖1 各油樣的MPR微點(diǎn)蝕磨損面積照片

        輥?zhàn)幽Σ淋壍缹挾茸兓嗜绫?所示。從表5可知,GO-1試驗(yàn)件的軌道寬度變化率為37.8%,加入3種抗磨劑后的GO-2,GO-3,GO-4試驗(yàn)件的軌道寬度變化率都有所降低,分別為26.6%,32.4%,29.4%。亞磷酸烷基酯的加入更加有效地減小GO-2試驗(yàn)件的MPR軌道寬度變化率,使得試驗(yàn)過(guò)程中可以有效保護(hù)摩擦表面,減少油樣由于形成的化學(xué)反應(yīng)膜破裂導(dǎo)致齒輪表面金屬直接接觸出現(xiàn)微點(diǎn)蝕現(xiàn)象。

        表5 各油樣的MPR軌道寬度變化率

        微點(diǎn)蝕是一個(gè)表面微小裂紋、凹坑產(chǎn)生并發(fā)生黏著磨損的一個(gè)綜合過(guò)程,磨損率與表面接觸疲勞壽命有很大關(guān)系,磨損率越小,壽命越長(zhǎng),在MPR試驗(yàn)中反映出的裂紋就越少,形成的微點(diǎn)蝕面積和軌道寬度變化率就越小,抗微點(diǎn)蝕性能就越好。由表4分析發(fā)現(xiàn),GO-2的熱穩(wěn)定性好,抗磨效果較好,四球和SRV磨斑直徑在幾個(gè)油樣中是最小的。GO-4性能次之,這是由于雖然其硫磷含量較高,但酸值較大,有一定腐蝕作用,在長(zhǎng)時(shí)間的載荷下會(huì)在金屬表面造成不規(guī)則的淺表凹坑,微小疲勞裂紋很容易在這些微凹坑處形成和發(fā)展,造成MPR的微點(diǎn)面積偏大,軌道寬度變化率變大。GO-3受(芳基磷酸酯)苯環(huán)結(jié)構(gòu)的影響,熱分解溫度較低,加入后在邊界潤(rùn)滑條件下,會(huì)導(dǎo)致油品的抗磨性能較差,這與MPR的試驗(yàn)結(jié)果相對(duì)應(yīng)。

        2.3 FZG抗微點(diǎn)蝕試驗(yàn)

        分別將GO-1,GO-2,GO-3,GO-4在FZG抗微點(diǎn)蝕試驗(yàn)機(jī)上測(cè)試,每級(jí)測(cè)試完成后,齒輪表面輪廓偏差和齒輪表面微點(diǎn)蝕測(cè)試結(jié)果如表6所示。整個(gè)測(cè)試完成后,試驗(yàn)件表面某一典型位置的照片如圖2所示。從圖2可知,不同油樣經(jīng)過(guò)FZG抗微點(diǎn)蝕試驗(yàn)后的齒面外觀有明顯不同,GO-1的試驗(yàn)件表面齒邊緣出現(xiàn)明顯斑點(diǎn),GO-3試驗(yàn)齒輪齒闊的齒頂存在連續(xù)灰色斑點(diǎn),GO-4試驗(yàn)件齒根存在少量暗色區(qū)域,GO-2試驗(yàn)齒輪的表面較為光澤。微點(diǎn)蝕宏觀上相對(duì)點(diǎn)蝕較為密集,肉眼可見(jiàn)片區(qū)灰斑;微觀上表現(xiàn)為淺表凹坑(裂紋深度約為10~20 μm,長(zhǎng)度約為25~100 μm,寬度約為10~20 μm)[9],是齒輪表面出現(xiàn)微小疲勞裂紋并伴隨少量材料轉(zhuǎn)移的綜合過(guò)程。從試驗(yàn)件的表面看,GO-2的抗微點(diǎn)蝕性能好于GO-4和GO-3,不加抗磨劑的GO-1的結(jié)果最差。

        圖2 油品的FZG抗微點(diǎn)蝕試驗(yàn)件照片

        由表6可以看出,不加抗磨劑的GO-1進(jìn)行承載級(jí)10級(jí)試驗(yàn)后齒廓偏差為15.64 μm,超過(guò)了7.5 μm,表明油樣抗微點(diǎn)蝕性能較差。GO-2,GO-3,GO-4進(jìn)行承載級(jí)10級(jí)試驗(yàn)后的齒廓偏差分別為5.64,7.88,7.26 μm,GO-2試驗(yàn)后的齒廓偏差最小,說(shuō)明亞磷酸烷基酯的加入比其他抗磨劑可更有效地減少承載級(jí)的齒面齒廓偏差。從耐久級(jí)的試驗(yàn)結(jié)果看,GO-1進(jìn)行耐久級(jí)8級(jí)試驗(yàn)后的齒廓偏差為21.13 μm,超過(guò)了20 μm,試驗(yàn)停止。GO-2在第五個(gè)10級(jí)試驗(yàn)后的齒廓偏差為12.20 μm,表明油樣具有良好的抗微點(diǎn)蝕性能。GO-3在第二個(gè)10級(jí)試驗(yàn)后的齒廓偏差為21.24 μm,GO-4在第四個(gè)10級(jí)試驗(yàn)后的齒廓偏差為20.8 μm,表明GO-4的抗微點(diǎn)蝕性能好于GO-3,即加入二硫代磷酸酯的油品承載級(jí)和耐久級(jí)性能均好于加入芳基磷酸酯的油樣。這是由于加入二硫代磷酸酯的油樣硫磷含量均大于加入芳基磷酸酯的油樣,前者的極壓抗磨性好于后者。值得注意的是,從承載級(jí)和耐久級(jí)的整體結(jié)果看,油品齒廓偏差的變化趨勢(shì)和微點(diǎn)蝕面積呈正相關(guān),即隨著齒廓偏差的增大,油品的微點(diǎn)蝕面積增大。

        表6 各油樣的FZG抗微點(diǎn)蝕試驗(yàn)結(jié)果

        1)承載級(jí)試驗(yàn)結(jié)束后要求齒輪表面輪廓偏差ffm超過(guò)7.5 μm,承載級(jí)5~9級(jí)沒(méi)有達(dá)到試驗(yàn)要求,沒(méi)有列入。

        2)耐久級(jí)試驗(yàn)結(jié)束后齒輪表面輪廓偏差ffm超過(guò)20 μm時(shí)試驗(yàn)停止;括號(hào)中數(shù)字表示試驗(yàn)次數(shù)。

        3 結(jié) 論

        (1)含磷抗磨劑的結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性對(duì)油品的抗微點(diǎn)蝕性能有重要影響。亞磷酸烷基酯的磷含量不高,但熱分解溫度高,受烷基鏈的影響,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性好,能夠有效保護(hù)摩擦表面,減少油樣由于形成的化學(xué)反應(yīng)膜破裂導(dǎo)致齒輪表面金屬直接接觸出現(xiàn)微點(diǎn)蝕現(xiàn)象。

        (2)結(jié)合MPR試驗(yàn)和FZG試驗(yàn)結(jié)果可以看出,3種不同含磷抗磨劑的加入對(duì)工業(yè)齒輪油的抗微點(diǎn)蝕性能都有改善;MPR試驗(yàn)與FZG對(duì)油樣的抗微點(diǎn)蝕測(cè)試結(jié)果具有良好的對(duì)應(yīng)性。

        (3)亞磷酸烷基酯加入工業(yè)齒輪油后,油樣MPR試驗(yàn)中輥?zhàn)颖砻嫖Ⅻc(diǎn)蝕面積為3.12%,軌道寬度變化率為26.6%,F(xiàn)ZG抗微點(diǎn)蝕試驗(yàn)承載級(jí)10級(jí)后的齒廓偏差分別為5.64 μm,耐久級(jí)第五個(gè)10級(jí)后齒輪表面微點(diǎn)蝕面積為75.12%,試驗(yàn)結(jié)果均優(yōu)于加入二硫代磷酸酯和芳基磷酸酯的油樣,表明亞磷酸烷基酯具有更為優(yōu)異的抗微點(diǎn)蝕性能。

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