劉泉洲 張楌 王志剛
陜西省延安市志丹縣長(zhǎng)慶油田分公司第一采氣廠第四凈化廠 郵編717500
氣井氣、油氣田各級(jí)分離器分岀的氣體和從原油穩(wěn)定裝置拔岀的氣體為原料氣。經(jīng)分離除去液固雜質(zhì)后,進(jìn)入脫酸氣單元,在酸性天然氣處理工藝中,無論是化學(xué)吸收還是物理吸收都有吸收和再生兩部分組成,吸收和再生分別在氣液傳質(zhì)的塔器(填料塔或板式塔)內(nèi)進(jìn)行。分岀氣體中的酸性組分HS,并送制硫廠回收硫磺;分岀的CO或注入地層,或銷售,或放空。脫除酸氣的氣體,經(jīng)脫水單元降低氣體內(nèi)的水含量。干燥后的氣體進(jìn)入凝液回收單元,分岀氣體內(nèi)所含的中間和較童組分后作為商品天然氣外輸。分岀的液態(tài)組分既可直接進(jìn)分餾廠生產(chǎn)各種產(chǎn)品,也可經(jīng)穩(wěn)定后送往中心分餾廠進(jìn)一步加工成C2、C3、C4、C5+等產(chǎn)品外銷。
油田伴生天然氣經(jīng)增壓站增壓后,至天然氣脫硫脫水裝置進(jìn)行處理,需脫除天然氣中絕大部分的HS 和RSH,以滿足產(chǎn)品天然氣中硫化氫和硫醇硫含量的技術(shù)指標(biāo);同時(shí)需脫除天然氣中絕大部分的水,以滿足產(chǎn)品天然氣水露點(diǎn)的技術(shù)指標(biāo),同時(shí)為回收更多的液化氣和輕油產(chǎn)品,脫水深度還需滿足后續(xù)的輕烴回收裝置所需的水露點(diǎn)≤-35℃的要求。而原料氣中CO的含量較低,為0.71%(mol),商品天然氣的低燃燒熱值≥32.5MJ/m,可不考慮脫除。
世界上至少有30 多種脫酸氣工藝,其中許多工藝具有專利。技操作特點(diǎn)、脫酸原理,可將這些工藝分類為:間歇法,其特點(diǎn)是脫酸氣容器只能批量生產(chǎn),不能連續(xù)生產(chǎn)。技脫酸氣原理可分為化學(xué)反應(yīng)法和物理吸附法。屬化學(xué)反應(yīng)法的的有:海綿鐵法、氧化鋅法等,由于與酸氣的反應(yīng)物不能再生,作為廢棄物處置,故僅用于氣量小、含酸氣濃度低的場(chǎng)合。用分子篩脫除酸氣屬物理吸附法;混合溶劑吸收法,由物理溶劑和化學(xué)溶劑配制的混合溶劑,兼有物理吸收和化學(xué)吸收劑性質(zhì)。如:Sulfinol 法,吸收劑為屬物理溶劑的環(huán)丁砜和屬化學(xué)溶劑的DIPA 或MDEA 的混合溶劑,稱砜胺法;直接氧化法,對(duì)HS直接氧化使其轉(zhuǎn)換成元素硫,如:Claus(克勞斯)法、LOCAT 法、Stretford(蔥醌)法,Sulfa-check 等。在天然氣工業(yè)中常用于天然氣脫岀酸氣的處理,原料氣的特點(diǎn)是氣體流量小、酸氣濃度很高。
在直流法中,全部酸氣進(jìn)入反應(yīng)爐,要求嚴(yán)格配給空氣量,以使酸氣中的全部烴完全燃燒,而HS 僅有1/3 氧化成SO,使剽余2/3 的HS 與氧化成的SO在理想的配比下進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化,以獲取更高的轉(zhuǎn)化率。反應(yīng)爐溫度高達(dá)1100 -1600°C,此時(shí)酸氣中H2S 約有60%—70%轉(zhuǎn)化成硫,含硫蒸氣的高溫氣體經(jīng)余熱鋼爐回收熱量后進(jìn)入一級(jí)冷凝器,再次回收熱量并分離出液態(tài)硫,出一級(jí)冷凝器的氣相進(jìn)入一級(jí)再熱器,使其在進(jìn)一級(jí)轉(zhuǎn)化器前達(dá)到所需要的反應(yīng)溫度,然后進(jìn)人一級(jí)轉(zhuǎn)化器,在已活化的催化劑上反應(yīng),由于反應(yīng)放熱,出口氣溫度明顯升高,經(jīng)二級(jí)冷凝器回收熱量并分離出液態(tài)硫之后的氣相,經(jīng)二級(jí)再熱器再熱達(dá)到需要的溫度,進(jìn)入二級(jí)轉(zhuǎn)化器,催化轉(zhuǎn)化后溫度升高,經(jīng)三級(jí)冷凝器回收熱量并分離出液態(tài)硫,分出乎液態(tài)疏后的氣相進(jìn)入第三級(jí)再熱器,再熱后進(jìn)入三級(jí)轉(zhuǎn)化器,使HS 和SO最大限度地轉(zhuǎn)化為硫,從三級(jí)轉(zhuǎn)化器出來的氣相經(jīng)四級(jí)冷凝器冷卻以除去最后生成的硫。分離出乎液態(tài)疏后的尾氣通過捕集器,進(jìn)一步捕集液態(tài)硫后進(jìn)入尾氣處理裝置進(jìn)一步處理后排放。各級(jí)冷凝器及捕集器中分離出來的液態(tài)硫流人硫儲(chǔ)權(quán),經(jīng)成型后即為硫磺產(chǎn)品。
熱碳酸鉀法廣泛用于脫除合成氣中的CO的方法,國(guó)內(nèi)常稱為熱鉀堿法,由于浴液中常加入促進(jìn)CO吸收的活化劑,所以亦稱為活化熱鉀堿法。此法常用于處理具有較高溫度的合成氣,并可省去換熱冷卻設(shè)備,而且較高的溫度還増加了碳酸鉀的溶解度,從而獲得較高的溶液CO負(fù)荷。
活化MDEA 工藝。活化MDEA 溶液系在MDEA 溶液中加有促進(jìn)CO吸收的活化劑的體系。反應(yīng)原理:MDEA 作為一個(gè)選吸溶劑正是基于它與CO的反應(yīng)速度較慢,用于脫碳則需加入活化劑以加快與CO的反應(yīng)速度,可用的活化劑DEA?;罨疢DEA 法的主要特點(diǎn)有:再生能耗低,活化MDEA 法的低能耗特性源于大量的CO通過降壓閃蒸而被釋放,活化MDEA 溶液吸收CO屬于物理化學(xué)吸收,活化MDEA 法溶液可視為物理化學(xué)吸收劑,被吸收的CO2 通過閃蒸就可以解吸,既可以滿足凈化度的要求,又可以節(jié)省再生能耗,而且MDEA 含有一個(gè)叔胺作為活性基團(tuán),吸收CO后生成碳酸氫鹽,再生加熱時(shí)遠(yuǎn)比伯胺、仲胺與CO生成的較為穩(wěn)定的氨基甲酸鹽所需熱量低得多;氣體凈化度高,凈化后能將原料氣中的HS 含量降至6mg/m3,CO脫除至200×10-6(體積分?jǐn)?shù))以下;腐蝕程度輕。
天然氣作為能源有以下優(yōu)點(diǎn):與煤和石油相比,天然氣作燃料可以明顯減少環(huán)境污染,天然氣的燃燒排放量低于石油和煤的燃燒排放量;由于天然氣組份不含有CO,這就減少了泄漏對(duì)人畜生命造成的危險(xiǎn)性,而煤制氣含有20% — 30%的CO,如因管道泄漏,會(huì)引起人畜中毒甚至死亡;天然氣在聯(lián)合循環(huán)發(fā)電利用中,熱能利用率可達(dá)55%,要高于原油和煤的熱能利用率;天然氣著火溫度比較高,爆炸界限窄,相對(duì)密度較空氣輕,安全性能好;全球豐富的天然氣資源完全可以滿足人類較長(zhǎng)時(shí)期的需求;天然氣供居民作燃料具有十分方便、節(jié)省時(shí)間和勞動(dòng)力的優(yōu)越性。