宋昕

【摘 要】文章對離子膜燒堿采樣、出廠檢驗項目的常見問題進行深入研究，提出了相應的解決措施，滿足生產(chǎn)實踐的需要，保證生產(chǎn)正常分析測試，為企業(yè)節(jié)約生產(chǎn)成本，促進化工企業(yè)的質量檢驗的可持續(xù)發(fā)展。

【關鍵詞】離子膜燒堿;采樣;檢驗;問題

【中圖分類號】TQ114 【文獻標識碼】A 【文章編號】1674-0688（2019）10-0065-02

離子膜燒堿自從引入GB/T 11199—2006代替GB/T 11199—89，將名稱修改為高純氫氧化鈉，其中氫氧化鈉、氯化鈉和三氧化二鐵為出廠檢驗項目，其余均為抽檢項目。抽檢項目只有在每月進行一次型式檢驗分析項目時才做，特殊情況下必要時做抽檢項目，正常情況下每天只進行出廠檢驗項目分析，從而使分析檢驗工作得到簡化。本文針對出廠檢驗項目常見問題進行了深入研究，采樣工作大于分析工作，所以加以采樣一并討論。便于化工企業(yè)的分析技術人員遇到此類問題迎刃而解，保證生產(chǎn)正常分析測試，為企業(yè)節(jié)約生產(chǎn)成本，為企業(yè)可持續(xù)發(fā)展提供保障。

1 采樣工作

1.1 采樣操作

采樣用不銹鋼采樣器，蓋上瓶塞封閉后，分別放入堿槽車的上部、中部、下部，打開取樣器瓶塞，讓堿液進入取樣器，充滿后取出，分別得到上部樣、中部樣、下部樣。

1.2 采樣制備

將上部樣、中部樣、下部樣放入同一塑料瓶中，混合均勻，總取樣量不少于500 mL。

1.3 采樣位置

上部樣應在液面相當于總體積約17%深處，中部樣應在液面相當于總體積的50%深處，下部樣應在液面下相當于總體積的83%深處。

1.4 采樣后處理

液堿容易吸潮，易吸附空氣中的二氧化碳，因此取樣后馬上蓋上瓶蓋。取兩個平行樣，一份送化驗室，一份做留樣。

1.5 采樣設備，樣品容器

采樣設備、樣品容器通常采用不銹鋼取樣器、塑料瓶（帶磨口塞的玻璃瓶），而且必須是清潔、干燥的，不能與堿液發(fā)生化學反應。取樣后蓋上瓶蓋，防止受潮、雨澆、灰塵侵入。

1.6 采樣時帶有黑色機械雜質

取樣人員在取樣過程中如果發(fā)現(xiàn)堿液顏色較暗并帶有黑色機械雜質顆粒等異?，F(xiàn)象，應及時與成品化驗人員反映，反饋車間領導，以免發(fā)生事故。這種情況是靜止堿罐其靜止時間較長，液堿與罐體發(fā)生相對反應，一旦運行必將帶來雜質。這時只能將堿液槽車發(fā)往對堿液要求不是很嚴格的廠家。只有置換合格后，才能將堿液發(fā)往正規(guī)廠家。

1.7 取樣注意車體溫度

檢修期間，堿罐靜止多日，含有黑色機械顆粒雜質增多，與罐體相對反應加速聚集，大量存在時，堿液變黑，隨同裝車逐漸被帶到槽車的液堿中，剛裝車堿液溫度較高，這種雜質沉到車底。隨著堿液溫度的降低，黑色機械顆粒雜質隨之漂浮上來，并停留在較低溫度堿液中。采樣時必須注意待車體溫度降至最低時取樣，這時取樣品可以及時發(fā)現(xiàn)異常情況。剛裝完車，車體溫度較高，雜質沉在車底，這時取樣不準，無代表性。

1.8 冬天氣溫較低，液堿容易分層

冬天氣溫較低，液堿容易分層，注意取樣混合比例，否則容易發(fā)生質量事故。

1.9 涮車質量好壞直接影響堿液含鐵量

堿庫涮車槽車底部必須用清水涮洗，用拖布反復拖洗若干次。涮車檢車合格標志：槽車底部無水、無雜質、干凈、透明。

涮車合格后，檢查組檢查槽車沒有問題，開檢查結果通知單。報告總廠生產(chǎn)調度，通知堿庫裝車。

2 氫氧化鈉含量分析

氫氧化鈉總質量分數(shù)是出廠檢驗項目的一個重要技術指標，通常采用GB/T 4348.1（乙法）。黑龍江昊華化工有限公司30%離子膜燒堿采用GB/T 4348.1（乙法）進行檢驗分析，HLⅢ型離子膜燒堿NaOH質量分數(shù)≥30%（一等品）HL（高純液體氫氧化鈉）。

（1）氫氧化鈉易吸潮，易吸附二氧化碳，因此取樣、稱樣完畢要立即蓋上瓶蓋，而且必須密封滴定。

（2）在強堿性溶液中，酚酞指示劑易遭到破壞，故將強堿性溶液滴定至弱堿性后，再加入酚酞指示劑。

（3）加入氯化鋇溶液后用鹽酸標準溶液滴定，滴定速度不宜太快。因為局部過濃會溶解BaCO3，影響測定結果的準確性。在滴定過程中要不停地搖動，最好采用磁力攪拌器。

（4）稱取50.00 g樣品，通常采用減量法，稱樣過程中，把30%離子膜燒堿移入容量瓶時，看準后迅速移入，以免堿液損失，移入容量瓶堿用蒸餾水沖洗，用洗瓶沖洗若干次使得堿液全部進入溶液，特別是黏在容量瓶內壁、瓶頸上的堿液，以免造成質量損失，使得進入容量瓶堿液全部參與反應。

（5）GB/T 11199—89中加入BaCl220 mL，修改后GB/T 11199—2006中加入BaCl210 mL，BaCl2作用Ba2++CO32-→BaCO3↓CO32-全部轉化為BaCO3沉淀，從而不參與反應。配制BaCl2溶液，二氯化鋇必須在有效期內，不能失效。

3 氯化鈉含量分析

氯化鈉含量測定按照GB/T 11213.2規(guī)定方法（分光光度法），每天出廠成品堿樣8～16批，由于分光光度法測定費時費力，所以在實際出廠檢測時，采用了GB 4348.2貢量法，HLⅢ型30%離子膜燒堿NaCl質量分數(shù)≤0.007%（一等品）HL（高純液體氫氧化鈉）。貢量法測定結果比分光光度法測量結果略高一些（對于同一樣品而言），貢量法存在人為滴定誤差。但對大批量堿樣，基本可以保證測定結果的準確性。用貢量法能確定產(chǎn)品為一等品，用分光光度法測定必然為一等品。

若用貢量法不能保證一等品，這時為了保證測定準確性，采用分光光度法。

（1）貢量法測定氯化鈉最適宜pH值范圍為2.5～3.5，這時準確性很好。pH值偏低，分析結果偏高，pH值偏高，分析結果偏低。

（2）二苯偶氮碳酰肼加入量以1 mL左右為宜。用量不足，終點變化不明顯;用量高時，對終點有明顯的干擾。

（3）發(fā)現(xiàn)終點變化不明顯，應重新配制1∶1的HNO3溶液。接近終點時，滴定速度應緩慢，使絡合反應完全。必要時采用水浴滴定。

（4）在滴定三角瓶中，滴定溶液體積控制在100～120 mL為宜，滴定體積過大，終點不明顯，搖動不方便，測定結果偏大。

（5）在用2 mol/L HNO3調至黃色后，加入1 mL二苯偶氮碳酰肼，過量1滴2 mol/L HNO3。

Hg（NO3）2溶液0.005 mol/L采用微量滴定管裝。Hg（NO3）2溶液用0.05 mol/L稀釋10倍制得0.005 mol/L。

微量滴定管略微傾斜裝0.005 mol/L Hg（NO3）2溶液，并且緩慢進行，以防止產(chǎn)生氣泡，產(chǎn)生氣泡及時排除，以保證測定準確性。

（6）執(zhí)行汞量法標準測定膜堿中氯化鈉時，也就是用0.005 mol/L Hg（NO3）2標準溶液，滴定過程中，有時會出現(xiàn)指示劑無變色現(xiàn)象，產(chǎn)品中可能含有雜質鉻酸鹽，它氧化了指示劑。遇到此情況時應及時過濾，除去鉻酸鹽，再測定濾液中的氯化鈉，從而避免指示劑無變色現(xiàn)象干擾。

4 三氧化二鐵含量分析

三氧化二鐵測定按照GB 4348.3規(guī)定方法。因其lgK穩(wěn)=21.3，ε510=1.1×104，具有良好的穩(wěn)定性與選擇性，GB 4348.3是目前測定離子膜燒堿中三氧化二鐵的主要方法，HLⅢ型30%離子膜燒堿Fe2O3質量分數(shù)≤0.000 5%（一等品）HL（高純液體氫氧化鈉），30%膜燒中Fe2O3質量分數(shù)超標，復檢仍超標。檢查組取貯罐樣若仍超標，則說明由貯罐打到槽車堿含鐵都超標，這時堿庫工作人員把45%膜堿打到30%膜堿貯罐里（6#、7#罐），造成30%膜堿貯罐里含鐵超標，應清理貯罐，建議堿庫把45%膜堿打到45%膜堿貯罐（4#、5#罐）。

若貯罐沒有超標，而槽車堿含鐵超標，說明涮車質量不合格，造成槽車堿含鐵超標，需提高涮車質量。

（1）抗壞血酸水溶液穩(wěn)定性會受空氣氧化和室溫變化的影響，不太穩(wěn)定，室溫升高時，溶液穩(wěn)定性會下降?？箟难岬谋４鎽⒁獾蜏厍液愣āB/T 11199—2006用鹽酸羥胺代替抗壞血酸作還原劑效果更好。

（2）乙酸乙酸鈉緩沖溶液pH≈4.9緩沖值最佳。鄰菲啰啉是顯色劑，最好采用1～10菲啰啉，顯色效果更好一些。配制時，用藥瓶碾成細末，配好后加幾滴10%HCl使其溶解。

（3）大批量樣品時，可采用目視比色法分析，也就是磺基水楊酸法。

（4）采用721型分光光度計，5 cm比色皿，以空白調零，測樣品A。721分光光度計硅膠變成粉紅色用烘箱烘干變成藍色再使用。

（5）適當增大取樣量，可以減小分析誤差，更客觀反映產(chǎn)品質量。液體樣品25～30 g為宜。

5 結語

通過對膜堿取樣出廠檢驗項目常見問題探討研究，把分析工作做得更細，把采樣工作做得更好，為企業(yè)帶來更大社會效益和經(jīng)濟效益。

參 考 文 獻

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[3]李云俏.硫氰酸汞光度法測定離子膜燒堿中氯化鈉含量的研究[J].生物化工，2017，3（6）：46-48.