范芳芳，樊 成，魏寧果

（陜西省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院，陜西西安 710048）

0引言

孔雀石綠（Malachite Green，MG） 又名孔雀綠，由于其較好的除菌和殺蟲作用而被用于水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)中[1]。但研究發(fā)現(xiàn)MG具有毒性化學(xué)官能團(tuán)三苯甲烷，對(duì)哺乳動(dòng)物和人類具有“三致”（致畸、致癌、致突變） 作用。而且MG在魚類等生物體內(nèi)可迅速轉(zhuǎn)化為隱形孔雀石綠（Leucomalachite Green，LMG），該代謝產(chǎn)物毒性更大[2]。同時(shí)含有MG的養(yǎng)殖用廢水的排放，會(huì)對(duì)生態(tài)平衡造成危害[3]。恩諾沙星（Enrofloxacin）屬于喹諾酮類藥物，由于其廣譜抗菌性被廣泛應(yīng)用在集約化禽畜和水產(chǎn)養(yǎng)殖中，用來促進(jìn)禽畜的生長、抑制水產(chǎn)品真菌感染等[4-5]。恩諾沙星本身毒性小，但容易導(dǎo)致細(xì)菌的耐藥性[6-7]?；前奉愃幬铮⊿ulfonamides，SAs） 是一種具有基本官能團(tuán)“對(duì)氨基苯磺肽胺”的一類藥物總稱，是一種能夠干擾革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌的生長繁殖，對(duì)魚類細(xì)菌性豎鱗病等有防治效果[8-9]。但磺胺類的不合理使用對(duì)環(huán)境和人類健康都存在潛在威脅[10]。呋喃類代謝物（Nitrofurans） （包括呋喃西林及其代謝物、呋喃唑酮及其代謝物，呋喃它酮及其代謝物和呋喃妥因及其代謝物） 也是廣譜抗菌類藥物，用于預(yù)防和治療禽畜、水產(chǎn)品的一些疾病，在體內(nèi)代謝后經(jīng)過長時(shí)間的蓄積可導(dǎo)致各種器官的病變[11]。

1 檢驗(yàn)方法與評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)

1.1 檢驗(yàn)方法與質(zhì)量控制

孔雀石綠（以孔雀石綠和隱形孔雀石綠之和計(jì)）采用GB/T 19857—2008液質(zhì)聯(lián)用法進(jìn)行檢測；恩諾沙星（以恩諾沙星和環(huán)丙沙星計(jì)） 和磺胺類藥物（共計(jì)17種）采用農(nóng)業(yè)部1077號(hào)公告-1-2008的方法進(jìn)行檢測；呋喃代謝物類藥物采用GB/T 20756—2006的方法進(jìn)行檢測。

試驗(yàn)通過內(nèi)標(biāo)法分析樣品中獸藥的殘留含量，通過基質(zhì)加標(biāo)、平行樣品、試劑空白、樣品空白的方法來提高試驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度。試驗(yàn)中樣品的回收率均在88.6%～10.2.8%。

1.2 評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)

孔雀石綠、恩諾沙星、磺胺類藥物、呋喃唑酮及其代謝物、呋喃它酮及其代謝物殘留限量均應(yīng)符合中國人民共和國農(nóng)業(yè)部公告第235號(hào)關(guān)于《動(dòng)物性食品中獸藥最高殘留限量》的規(guī)定，呋喃西林及其代謝物和呋喃妥因及其代謝物的限量應(yīng)符合中華人民共和國農(nóng)業(yè)部公告第560號(hào)《獸藥地方標(biāo)準(zhǔn)廢止目錄》的規(guī)定。其中孔雀石綠、呋喃唑酮及其代謝物、呋喃它酮及其代謝物為禁用獸藥，動(dòng)物性食品中不得檢出，呋喃西林及其代謝物和呋喃妥因及其代謝物不符合安全有效審批原則，予以廢止，屬于禁用品種；磺胺類（以總量計(jì)）在所有動(dòng)物的肌肉、脂肪、肝和腎和牛羊奶中限量值為100 μg/kg。

235號(hào)公告中關(guān)于恩諾沙星（以恩諾沙星和環(huán)丙沙星計(jì)）的使用限量見表1。

表1 235號(hào)公告中關(guān)于恩諾沙星（以恩諾沙星和環(huán)丙沙星計(jì)）的使用限量/μg·kg-1

1.3 樣品來源

在陜西省11個(gè)行政市（包括西安、渭南、咸陽、寶雞、銅川、延安、榆林、商洛、漢中、安康、楊凌）內(nèi)的農(nóng)貿(mào)市場、商店、超市等流通環(huán)節(jié)隨機(jī)采樣（淡水魚、淡水蝦、淡水蟹、海水魚、海水蝦、海水蟹）504份，立即密封冷鏈運(yùn)輸，到達(dá)實(shí)驗(yàn)室后冷凍保存以供測試獸藥含量。

2 結(jié)果與分析

2.1 總體情況

2018年陜西省水產(chǎn)品獸藥殘留監(jiān)測項(xiàng)目總體不合格率為0.79%（4/504），超標(biāo)項(xiàng)目為孔雀石綠（以孔雀石綠和隱形孔雀石綠之和計(jì)）、磺胺類藥物（共計(jì)17種）和恩諾沙星（以恩諾沙星和環(huán)丙沙星計(jì)），超標(biāo)區(qū)域涵蓋咸陽、寶雞和西安。

2.2 各地區(qū)的超標(biāo)項(xiàng)目分布情況

研究2018年陜西省11個(gè)行政市（包括西安、渭南、咸陽、寶雞、銅川、延安、榆林、商洛、漢中、安康、楊凌）的4種獸藥殘留情況。

2018年陜西省11個(gè)行政市的4種獸藥殘留情況見表2。

由表2可知，陜西省水產(chǎn)品的超標(biāo)區(qū)域主要分布在關(guān)中地區(qū)，包括西安、咸陽和寶雞。這是由于關(guān)中地區(qū)相對(duì)于陜北地區(qū)來說人口眾多，對(duì)水產(chǎn)品需求量大，相對(duì)于陜南地區(qū)處在內(nèi)陸，水產(chǎn)品種類少，大部分的水產(chǎn)品由東南沿海運(yùn)輸購進(jìn)。為了減少運(yùn)輸過程中水產(chǎn)品的死亡和疾病，可能存在違規(guī)使用獸藥的情況。

2.3 不同種類水產(chǎn)品的超標(biāo)情況

表2 2018年陜西省11個(gè)行政市的4種獸藥殘留情況

2018年陜西省不同種類水產(chǎn)品的獸藥超標(biāo)情況見表3。

表3 2018年陜西省不同種類水產(chǎn)品的獸藥超標(biāo)情況

由表3可知，2018年陜西省水產(chǎn)品中出現(xiàn)超標(biāo)項(xiàng)目的是淡水魚和海水魚，魚類的安全風(fēng)險(xiǎn)高于甲殼類。

2.4 不同獸藥的超標(biāo)情況

陜西省水產(chǎn)品4種獸藥在水產(chǎn)品中的超標(biāo)情況見圖1。

圖1 陜西省水產(chǎn)品4種獸藥在水產(chǎn)品中的超標(biāo)情況

由圖1可知，孔雀石綠在淡水魚和海水魚中各超標(biāo)1例，恩諾沙星在海水魚中超標(biāo)1例，磺胺藥物在淡水魚中超標(biāo)1例。由于孔雀石綠價(jià)格低廉，又能防治水產(chǎn)品的各種疾病，在養(yǎng)殖和運(yùn)輸過程中被濫用情況較多。由于在動(dòng)物體內(nèi)半衰期較長，加之不良商家的濫用，這可能是導(dǎo)致恩諾沙星和磺胺類超標(biāo)的主要原因。相對(duì)來講，呋喃類代謝物是一風(fēng)險(xiǎn)性較小的項(xiàng)目。

2.5 不同年份獸藥殘留情況對(duì)比

2017年隨機(jī)采樣陜西省的水產(chǎn)品共92批次，其中出現(xiàn)2例孔雀石綠超標(biāo)，恩諾沙星和呋喃西林代謝物超標(biāo)各1例。出現(xiàn)不合格的水產(chǎn)品種類是淡水魚，不合格區(qū)域包括商洛和安康。

2年的檢測結(jié)果對(duì)比在一定程度上反映出了孔雀石綠和恩諾沙星2個(gè)項(xiàng)目風(fēng)險(xiǎn)較大，呋喃類代謝物使用情況有所好轉(zhuǎn)，但2018年又出現(xiàn)先磺胺類藥物的超標(biāo)使用情況，建議相關(guān)的監(jiān)管部門把孔雀石綠、磺胺類藥物和恩諾沙星作為風(fēng)險(xiǎn)項(xiàng)目。

3 結(jié)論

2018年陜西省504份水產(chǎn)品中共檢出4份不合格樣品，不合格率為0.79%，出現(xiàn)超標(biāo)使用的水產(chǎn)品主要是魚類，不合格項(xiàng)目涵蓋了孔雀石綠、恩諾沙星和磺胺類藥物。出現(xiàn)不合格的行政市主要集中的關(guān)中地區(qū)，包括西安、寶雞和咸陽。

研究反映了陜西省水產(chǎn)品中的4中獸藥殘留情況，對(duì)今后開展獸藥殘留監(jiān)測工作具有一定的借鑒意義。首先，建立相關(guān)的食品安全標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī)，是保障人民食品安全的第一道防線；其次，給養(yǎng)殖戶和商家普及食品安全法規(guī)和獸藥殘留的危害知識(shí)；另外建立和完善藥物殘留監(jiān)管的追溯體系；還要提高基層檢測人員的技術(shù)能力，讓消費(fèi)者都能吃上安全放心的食物。