周向紅 王平山 王定華

摘要[目的]研究冶煉制造企業(yè)土壤重金屬含量變化及其污染風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)。[方法]對(duì)湖南一冶煉制造企業(yè)廠區(qū)內(nèi)土壤中的As、Cd、Cr、Cu、Mn、Pb、Sb、V、Zn等共9種重金屬含量進(jìn)行調(diào)查。以湖南地方性土壤修復(fù)標(biāo)準(zhǔn)為背景值，運(yùn)用單因子指數(shù)法、內(nèi)梅羅綜合指數(shù)法對(duì)該冶煉制造企業(yè)生產(chǎn)區(qū)內(nèi)深度為5～10、10～15? cm的土壤進(jìn)行污染風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)，并根據(jù)各重金屬毒性系數(shù)，對(duì)內(nèi)梅羅綜合指數(shù)法進(jìn)行改進(jìn)。[結(jié)果]企業(yè)周邊均存在不同程度的綜合污染，并以污酸場(chǎng)、鋅1車間的土壤重金屬污染最為嚴(yán)重。被調(diào)查的土壤重金屬生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)大部分處于嚴(yán)重污染狀態(tài)，土壤中 Zn、Cd、Pb等3個(gè)元素最為嚴(yán)重。[結(jié)論]該研究為土壤重金屬污染風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)提供決策參考。

關(guān)鍵詞冶煉制造企業(yè);重金屬;含量;污染;單因子指數(shù)法;內(nèi)梅羅綜合指數(shù)法;風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

中圖分類號(hào)X53文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A文章編號(hào)0517-6611（2019）01-0060-04

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2019.01.020

開(kāi)放科學(xué)（資源服務(wù)）標(biāo)識(shí)碼（OSID）：

改革開(kāi)放以來(lái)，我國(guó)工業(yè)發(fā)展迅猛，形成了大量以資源開(kāi)采、冶煉和簡(jiǎn)單加工等環(huán)節(jié)上的制造企業(yè)。由于過(guò)去偏重于發(fā)展規(guī)模和速度，質(zhì)量不高、監(jiān)管不嚴(yán)，同時(shí)企業(yè)環(huán)保技術(shù)水平有限、環(huán)保投資動(dòng)力不足等情況下導(dǎo)致環(huán)境遭受重創(chuàng)。在資源的開(kāi)采和冶煉制造過(guò)程中，粗放式的增長(zhǎng)導(dǎo)致嚴(yán)重的生態(tài)環(huán)境問(wèn)題，尾礦、廢渣、廢氣、廢水，使土壤、大氣、水體環(huán)境遭受污染[1-2]，如冶煉制造企業(yè)周邊的血鉛事件、鎘污染事件頻發(fā)等，過(guò)度采礦導(dǎo)致礦區(qū)周邊的地質(zhì)地貌遭到破壞。環(huán)境中突出問(wèn)題已得到黨和政府的重視，十九大報(bào)告明確提出，綠水青山就是金山銀山的理念，環(huán)境保護(hù)與治理提到更加重要的位置[3]。由于土壤重金屬的毒性、長(zhǎng)期性、生物累積性，礦山、冶煉企業(yè)土壤重金屬污染及其風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估問(wèn)題已得到政府和學(xué)者的關(guān)注，成為社會(huì)熱點(diǎn)[4]。

現(xiàn)有學(xué)者主要針對(duì)土壤重金屬污染評(píng)價(jià)方法進(jìn)行大量研究[5-14]。對(duì)土壤重金屬評(píng)價(jià)的基本方法有單因子指數(shù)法[5]、內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)法[6];對(duì)生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)主要有潛在生態(tài)危害指數(shù)法[1]。在內(nèi)梅羅綜合指數(shù)法應(yīng)用當(dāng)中，通常采用簡(jiǎn)單算術(shù)平均法，即考慮各重金屬元素的權(quán)重相同;而現(xiàn)實(shí)中，各重金屬元素的危害和影響程度不同，其權(quán)重應(yīng)該具有差異性。基于此，Swaine[15]根據(jù)重金屬元素對(duì)環(huán)境的影響程度，將重金屬元素分成3類，即1類、2類、3類，并分別賦值為3、2、1作為權(quán)重，而其他賦權(quán)方法相對(duì)較少。因此，有必要根據(jù)重金屬元素的特點(diǎn)和性質(zhì)構(gòu)建綜合評(píng)價(jià)賦權(quán)的評(píng)價(jià)方法，以更好地反映土壤重金屬污染的實(shí)際情況。

湖南是有色金屬之鄉(xiāng)，大量礦山、冶煉制造企業(yè)的建設(shè)，是當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)發(fā)展的主要力量，但由于當(dāng)時(shí)環(huán)保技術(shù)發(fā)展水平的局限性，導(dǎo)致許多重金屬無(wú)序外排，嚴(yán)重破壞了人們生存環(huán)境，產(chǎn)生了不良的社會(huì)影響[11-12]。筆者選擇湖南一大型冶煉制造企業(yè)廠區(qū)內(nèi)土壤進(jìn)行重金屬污染風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估研究，為微觀區(qū)域重金屬治理提供科學(xué)的決策依據(jù)。

1資料與方法

1.1采樣點(diǎn)及監(jiān)測(cè)因子通過(guò)對(duì)冶煉制造企業(yè)區(qū)域內(nèi)土壤污染情況進(jìn)行調(diào)研，結(jié)合研究需要，選取重金屬As、Cd、Cr、Cu、Mn、Pb、Sb、V和Zn作為監(jiān)測(cè)因子。

此次監(jiān)測(cè)以冶煉廠煙囪為中心，在其兩側(cè)平行線上每500 m布設(shè)一個(gè)采樣點(diǎn)進(jìn)行采樣監(jiān)測(cè)，共布設(shè)采樣點(diǎn)8 個(gè)，每個(gè)采樣點(diǎn)分2層，上層5～10? cm（采用-1表示），下層10～15? cm（采用-2表示）。該研究選擇污酸場(chǎng)（WS）、鉛冶煉車間（QY）、渣山場(chǎng)（ZS）、鉛原料區(qū)（QL）、鋅合金車間 （XH）、鋅電解-稀貴車間（XX）、鋅 Ⅰ 沸車間（XY）、鋅 Ⅱ 沸車間（XE）等8個(gè)重點(diǎn)區(qū)域（圖1）。采集土樣時(shí)，用鐵鍬將采樣點(diǎn)表層土挖開(kāi)，用木片去除與鐵鍬接觸的部分土壤后，取5 cm 范圍內(nèi)約 1 kg 土樣至自封袋。每個(gè)采樣點(diǎn)處按照梅花布點(diǎn)法（半徑為 20 m），采集 5 個(gè)土壤土樣制成一個(gè)混合土樣。每個(gè)混合樣品約取1 kg，多余部分四分法棄去。

《土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T 166—2004）進(jìn)行樣品制備、分析檢測(cè)、數(shù)據(jù)處理等。整個(gè)分析測(cè)定過(guò)程試驗(yàn)中所用水均為去離子水，所采用的試劑均為優(yōu)級(jí)純?cè)噭?，所用玻璃器皿均?0%硝酸中浸泡24 h以上。分析過(guò)程中采用試劑空白、平行雙樣、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行質(zhì)量保證和質(zhì)量控制，且加標(biāo)回收率為95%～105%。

1.3土壤重金屬污染評(píng)價(jià)方法

1.3.1冶煉制造企業(yè)土壤中的重金屬含量水平。

為了對(duì)該冶煉制造企業(yè)廠區(qū)內(nèi)土壤中的重金屬含量水平進(jìn)行分析，共設(shè)8個(gè)區(qū)域雙層16個(gè)采樣點(diǎn)，有針對(duì)性地選擇重要監(jiān)測(cè)因子，主要有As、Cd、Cr、Cu、Mn、Pb、Sb、V和Zn。利用 ICP-MS 對(duì)采樣點(diǎn)的土壤樣品進(jìn)行檢測(cè)，各采樣點(diǎn)重金屬的含量如表1所示。

1.3.2單因子污染指數(shù)法。單因子污染指數(shù)法是以土壤元素背景值為評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)來(lái)評(píng)價(jià)重金屬元素的累積污染程度，其計(jì)算公式見(jiàn)式（1）：

Pi=Ci/SI（1）

式（1）中，Pi為i重金屬元素的污染指數(shù);Ci為重金屬含量實(shí)測(cè)值;SI為土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)值。土壤重金屬背景值選用湖南省地方性標(biāo)準(zhǔn)《重金屬污染場(chǎng)地土壤修復(fù)標(biāo)準(zhǔn)》（DB43/T1125—2016）中的商業(yè)用地作為土壤污染的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)，具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。

若Pi ≤1.0，則重金屬含量在土壤背景值含量之內(nèi)，土壤未受到人為污染;若Pi>1.0，則重金屬含量已超過(guò)土壤背景值，土壤已受到人為污染，指數(shù)越大則表明土壤重金屬累積污染程度越高，具體見(jiàn)表3。單因子污染指數(shù)模型只能分別反映各個(gè)污染物的污染程度，不能全面、綜合地反映土壤的污染程度，因此這種方法僅適用于單一因子污染特定區(qū)域的評(píng)價(jià)。

1.3.3綜合污染指數(shù)法。內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)法全面反映各種重金屬對(duì)土壤的不同作用，突出高濃度重金屬對(duì)土壤環(huán)境質(zhì)量的影響。單因子指數(shù)只能反映各個(gè)重金屬元素的污染程度，不能全面地反映土壤的污染狀況，而綜合污染指數(shù)兼顧了單因子污染指數(shù)平均值和最高值，可以突出污染較重的重金屬污染物的作用。綜合污染指數(shù)計(jì)算方法如式（2）：

Pz=2（）2+Pimax22（2）

式（2）中，Pz是采樣點(diǎn)的綜合污染指數(shù);Pimax為i采樣點(diǎn)重金屬污染物單項(xiàng)污染指數(shù)中的最大值;=1nni=1Pi為單因子指數(shù)平均值，n為重金屬種類數(shù)。綜合污染指數(shù)評(píng)價(jià)等級(jí)標(biāo)準(zhǔn)見(jiàn)表3。

1.3.4基于重金屬毒性系數(shù)改進(jìn)的綜合污染評(píng)價(jià)方法。由于不同重金屬對(duì)土壤環(huán)境、生態(tài)環(huán)境的影響不同，采用加權(quán)計(jì)算法來(lái)求平均值比較合適，改進(jìn)后公式如式（3）：

=ni=1wiPi/ni=1wi（3）

對(duì)于權(quán)重w的確立，可依據(jù)重金屬對(duì)環(huán)境的影響程度。該研究主要采用各重金屬的毒性系數(shù)來(lái)確定各重金屬元素的權(quán)重[16]，則As、Cd、Cr、Cu、Mn、Pb、Sb、V、Zn的權(quán)重分別為10、30、2、5、1、5、5、2、1。

2結(jié)果與分析

2.1單因子指數(shù)法評(píng)價(jià)結(jié)果

采用單因子指數(shù)法對(duì)該冶煉制造企業(yè)廠區(qū)內(nèi)土壤重金屬進(jìn)行污染評(píng)價(jià)，評(píng)價(jià)結(jié)果如表4所示。由表4可知，該企業(yè)土壤中重金屬Cr、V、Mn等的污染指數(shù)均值都低于0.7，屬于清潔水平。其余指標(biāo)的污染指數(shù)均大于3，達(dá)到了重污染程度，屬于嚴(yán)重污染水平。從單個(gè)污染指數(shù)來(lái)看，其余6個(gè)重金屬元素的污染指數(shù)均值從大到小依次為Zn、Cd、Pb、As、Cu、Sb。

表4中數(shù)據(jù)結(jié)果顯示，重金屬As的Pi值為0.71～65.71，均值為11.91，XH-1輕度污染、QY較清潔，XE中度污染，其他各點(diǎn)的Pi值大部分大于3，屬于嚴(yán)重污染。Cd的Pi值為1.00～125.00，跨度大，均值為20.32，大于3.00，屬于嚴(yán)重污染水平。QY采樣點(diǎn)Pi值相對(duì)較小，屬于輕度污染。Cr的 Pi值為0.08～0.30，均值為0.17，小于0.70，屬于清潔水平，無(wú)此重金屬污染。Cu的Pi值為0.08～19.40，跨度較大，均值為3.12，大于3.00，屬于嚴(yán)重污染。Mn的Pi值為0.05～4.94，均值為0.63，小于0.70，屬于清潔水平，主要WS采樣點(diǎn)的Pi值大于3.00，屬于嚴(yán)重污染，其余采樣點(diǎn)均低于0.70。Pb的Pi值為0.23～67.83，跨度較大，均值為14.20，大于3.00，屬于嚴(yán)重污染;QL、XH、XX和XE的Pi都小于2.00，均在輕度污染以下。Sb的Pi值為0.10～18.33，均值為3.11，略大于3.00，屬于嚴(yán)重污染;只有WS、XY的Pi值大于3.00外，其余均小于2.00，在輕度污染以下。V的Pi值為0.16～0.76，均值為0.43，小于0.70，屬于清潔水平。Zn的Pi值為0.81～417.14，均值為75.25，遠(yuǎn)大于3.00，屬于嚴(yán)重污染水平，只有QL采樣點(diǎn)Pi值小于2.00，屬于輕度污染。

從各重金屬污染值的分布情況來(lái)看，重金屬元素Zn在2個(gè)采樣區(qū)的污染風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)值高，最高達(dá)417.14。

2.2綜合污染指數(shù)評(píng)價(jià)結(jié)果

利用內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)法對(duì)該冶煉制造企業(yè)廠區(qū)內(nèi)土壤進(jìn)行評(píng)價(jià)，評(píng)價(jià)結(jié)果如表5所示。從8個(gè)采樣點(diǎn)，每個(gè)采樣點(diǎn)5～10、10～15 cm兩層土壤重金屬的綜合污染評(píng)價(jià)指數(shù)（Pz）來(lái)看，QY上下兩層Pz值分別小于1.00和2.00，在輕度污染以下;XH的下層土壤Pz小于2.00，屬于輕度污染;其余各點(diǎn)Pz在4.11～297.76。從整體采樣點(diǎn)來(lái)看，綜合污染指數(shù)均值為54.78，遠(yuǎn)大于重污染程度污染指數(shù)3.00，屬于嚴(yán)重污染水平。

2.3基于重金屬毒性系數(shù)改進(jìn)的綜合污染指數(shù)評(píng)價(jià)結(jié)果

在式（2）中，采用簡(jiǎn)單算術(shù)平均，其前提是假設(shè)各重金屬元素的權(quán)重是一樣的，而沒(méi)有考慮重金屬元素的差異。由于不同重金屬對(duì)土壤環(huán)境、生態(tài)環(huán)境的影響不同，采用加權(quán)計(jì)算法來(lái)求平均值比較合適，改進(jìn)如式（3）。據(jù)此計(jì)算得到各采樣點(diǎn)的綜合污染指數(shù)Pz，如表6 所示。從表中數(shù)據(jù)看，與“2.2”的計(jì)算值相近。

從圖2可直觀看出，重金屬毒性系數(shù)改進(jìn)前后2種結(jié)果具有一致性，且WS和XY是污染風(fēng)險(xiǎn)高的區(qū)域。這是由于毒性系數(shù)大（權(quán)重大）的鎘與砷的含量相對(duì)小，其他元素鋅的含量相對(duì)大，但其毒性系數(shù)?。?quán)重?。?，從而導(dǎo)致結(jié)果未有明顯差異。

3結(jié)論

該研究選取湖南省一典型冶煉制造企業(yè)為研究區(qū)域，調(diào)查了該廠區(qū)內(nèi)土壤重金屬的污染狀況，并采用不同污染評(píng)價(jià)方法進(jìn)行了評(píng)價(jià)。結(jié)果表明，該區(qū)域大部分采樣點(diǎn)的土壤已經(jīng)受到重金屬嚴(yán)重污染，污染的重點(diǎn)區(qū)域是污酸廠、鋅 Ⅰ 車間等2個(gè)區(qū)域，廠內(nèi)污染嚴(yán)重的是Zn、Cd和Pb等3種重金屬元素。從綜合污染指數(shù)評(píng)價(jià)方法來(lái)看，該研究2種平均方

法具有一致性，采用毒性系數(shù)來(lái)反映重金屬污染權(quán)重更加科學(xué)合理。

結(jié)合該制造企業(yè)歷史來(lái)看，由于制造企業(yè)從事鉛鋅冶煉長(zhǎng)達(dá)數(shù)十年，在多年生產(chǎn)中，土壤中重金屬元素不斷累積，已造成當(dāng)前嚴(yán)重污染局面，評(píng)價(jià)結(jié)果也印證了其重金屬污染的嚴(yán)重程度。

根據(jù)評(píng)價(jià)結(jié)果，因地制宜，采用高分子材料吸附固定或重新收集再制造等不同治理路線，有針對(duì)性地開(kāi)展重金屬土壤治理，以達(dá)到環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)要求，提升土地利用價(jià)值，創(chuàng)建良好的生態(tài)環(huán)境。

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