田學(xué)浩

(寧夏天元錳業(yè)化工有限公司,寧夏 中衛(wèi) 755100)

1 概述

1.1 福美鈉的用途

作為高效重金屬捕集劑主要用于電解生產(chǎn)金屬錳前工段除去化合液中的金屬離子，如鎳、鉻、汞、銀，鉛，銅、鋅；廣泛用于污水處理行業(yè)，作為金屬沉淀劑、絮凝劑使用。在橡膠合成行業(yè)作為終止劑使用；在工業(yè)上還用作殺菌劑、橡膠制品的硫化促進(jìn)劑及農(nóng)業(yè)殺蟲(chóng)劑等；也作為殺菌劑福美雙、福美鐵、福美銨、福美鋅、福美鎳的中間體使用。

1.2 福美鈉合成

福美鈉合成機(jī)理：

H2O+(CH3)2NH+CS2+NaOH=C3H6NS2NaO2H2O

二甲胺與二硫化碳加成得到二甲基二硫代氨基甲酸，再與氫氧化鈉溶液成鹽而得。

福美鈉生產(chǎn)方法：

在反應(yīng)釜中加入水，在攪拌下投入定量的固堿(純度≥98.5%)，將堿溶液冷卻至一定溫度，然后向堿溶液中加入一定量的二甲胺，接著冷卻到一定溫度開(kāi)始滴加二硫化碳，控制滴加速度來(lái)控制反應(yīng)溫度。當(dāng)二硫化碳滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)30min,然后進(jìn)一步冷卻至一定溫度，加速福美鈉晶體形成和析出，然后經(jīng)離心處理，固液分離得到福美鈉固體。分離后的液體含有一定量的福美鈉，作為母液，循環(huán)加入堿、二甲胺、二硫化碳再合成高濃度的福美鈉溶液。

2 固體福美鈉合成工藝流程

福美鈉合成工藝見(jiàn)流程簡(jiǎn)圖1。

圖1 福美鈉合成工藝流程簡(jiǎn)圖

3 影響合成福美鈉的關(guān)鍵技術(shù)分析

3.1 反應(yīng)溫度對(duì)合成福美鈉的收率的影響

(1)合成福美鈉的反應(yīng)溫度對(duì)收率有直接影響。合成福美鈉的反應(yīng)溫度對(duì)收率數(shù)據(jù)對(duì)比見(jiàn)表1。

表1 合成福美鈉的反應(yīng)溫度與收率*

注：表內(nèi)為生產(chǎn)上用3m3反應(yīng)釜的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)，加料量固定。

(2) 嚴(yán)格控制向母液中加二甲胺、二硫化碳的溫度；一般加二甲胺時(shí)，將母液的溫度控制在15℃以下，滴加二硫化碳時(shí)，溫度控制在20℃以下。滴加二硫化碳時(shí)，通過(guò)調(diào)整反應(yīng)釜夾套冷量和控制滴加二硫化碳的速度，盡可能將溫度控制在20～30℃。

(3)二硫化碳滴加完畢后，為提高收率，將物料溫度降至8～12℃，有利于福美鈉在液相中結(jié)晶析出，提高轉(zhuǎn)化率。

(4)控制反應(yīng)溫度還有一個(gè)重要的原因，就是嚴(yán)格控制溶解在液相中的二甲胺、二硫化碳的量，防止揮發(fā)至氣相中。因?yàn)槎装吩跉庀?，?dāng)?shù)渭佣蚧紩r(shí)，二甲胺與二硫化碳會(huì)發(fā)生激烈反應(yīng)直接生成二甲基二硫代氨基甲酸，該物質(zhì)呈泡沫狀，懸浮在物料表面。在生產(chǎn)上通過(guò)加水將該泡沫溶解即可。另一方面，氣相中二甲胺會(huì)進(jìn)入尾氣系統(tǒng)。

3.2 投料比例

片堿、二甲胺、二硫化碳三種物料的加料比例按物質(zhì)的量比1∶1∶1投料。加入堿后母液中堿含量控制在12%～13%為宜，在實(shí)際生產(chǎn)中如溫度偏高，二甲胺加入量應(yīng)適當(dāng)調(diào)高。該比例加入量是否合適，當(dāng)反應(yīng)結(jié)束后，檢察物料中的胺味較淡、無(wú)二硫化碳的臭味，外觀成淡黃綠色，且物料中有明顯的白色結(jié)晶體表明合成反應(yīng)正常，加料比例正常。

3.3 母液中堿度與福美鈉濃度對(duì)福美鈉收率的影響

在合成福美鈉時(shí)，母液中有溶有一定量的未參與反應(yīng)的堿，通過(guò)實(shí)際生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)對(duì)比分析，當(dāng)母液中堿含量控制在3%～3.7%、福美鈉的濃度控制在48%～55%時(shí)(常溫下，密度在1.19～1.25g/mL)，循環(huán)加入片堿、二甲胺、二硫化碳，反應(yīng)合成福美鈉的收率相對(duì)較高。

3.4 福美鈉的品質(zhì)指標(biāo)

福美鈉品質(zhì)高低的判斷主要有以幾個(gè)指標(biāo)。

(a)福美鈉熔點(diǎn)；(b)福美鈉純度含量；(c)堿度；(d)水分；(e)殘留的二甲胺；(f)殘留的二硫化碳。

福美鈉在水處理行業(yè)或電解錳行業(yè)，使用福美鈉最主要的用途是用來(lái)絮凝沉降分離重金屬。而保證福美鈉穩(wěn)定的熔點(diǎn)120～122℃，是判斷福美鈉產(chǎn)品加入到含金屬離子的水溶液中，對(duì)金屬離子絮凝沉降捕捉能力大小的一個(gè)重要指標(biāo)。熔點(diǎn)穩(wěn)定性與工藝水指標(biāo)、福美鈉中殘留的堿含量高低有直接的關(guān)系。

福美鈉產(chǎn)品目前暫沒(méi)有發(fā)布國(guó)標(biāo)，一般生產(chǎn)企業(yè)都普便采用碘法分析，固體福美鈉質(zhì)量要求為：SDD含量≥90%。

堿度在行業(yè)中沒(méi)有統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)，普便采用福美鈉成品與蒸餾水按1∶10溶解后，用稀鹽酸分析其中堿含量，作為福美鈉的堿度指標(biāo)。一般控制在0.5%以內(nèi)。

福美鈉水分，在行業(yè)中沒(méi)有統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)，福美鈉產(chǎn)品中的水分有結(jié)晶水和游離水兩部分。結(jié)晶水，是因分子結(jié)構(gòu)。游離水是因其在生產(chǎn)工藝上采用的工藝不同，造成游離水含量不同。游離水含量一般控制在0.5%～3%。

福美鈉產(chǎn)品中殘留的二甲胺、二硫化碳行業(yè)沒(méi)用統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)，不同的企業(yè)采用工藝流程不同，對(duì)產(chǎn)品中的二甲胺、二硫化碳?xì)埩袅坎灰粯印?/p>

3.5 電解錳裝置應(yīng)用液體福美鈉與固體福美鈉耗量對(duì)比分析

經(jīng)電解錳生產(chǎn)裝置實(shí)際生產(chǎn)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 實(shí)際生產(chǎn)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)結(jié)果

以上統(tǒng)計(jì)結(jié)果說(shuō)明：

(1)使用同樣的固體福美鈉，現(xiàn)生產(chǎn)的固體福美鈉噸錳耗量較低；工藝水用除鹽水制成的福美鈉比用原水制成的福美鈉噸錳耗量較低。主要是隨存放時(shí)間的延長(zhǎng)，福美鈉活性會(huì)下降；用除鹽水制成的福美鈉比原水制的活性要高一些。

(2)現(xiàn)生產(chǎn)的液體福美鈉比固體福美鈉噸錳耗量低。表明液體福美鈉的活性相對(duì)較固體較好。

5 合成福美鈉工藝技術(shù)說(shuō)明

工業(yè)上生產(chǎn)福美鈉主要采取的工藝技術(shù)有以下幾種。

(1)反應(yīng)器。

(a)合成福美鈉的反應(yīng)器一般選用容積為1～10m3不等的夾套式攪拌反應(yīng)釜。

(b)攪拌電機(jī)可采用變頻電機(jī)，方便調(diào)整攪拌速度。

(2)凍卻系統(tǒng)。

一般采用成套制冷機(jī)組，制冷劑可選用氨水、乙二醇水溶液、乙烯、丙烯、溴化鋰等。工藝上采用閉路循環(huán)。

(3)工藝水的除理。

不同企業(yè)因生產(chǎn)的福美鈉品質(zhì)要求不等，對(duì)原料水處理程度要求不同。主要監(jiān)測(cè)指標(biāo)有二氧化硅含量、電導(dǎo)率。

(4)高濃度液體福美鈉脫水處理技術(shù)，可采用的技術(shù)有。

(a)噴霧干燥；(b)離心脫水；(c)熱式高真空負(fù)壓閃蒸脫水后離心處理；(d)常壓(減壓)蒸餾脫氣后離心脫水工藝；(f)常壓(減壓)蒸餾脫氣后離心脫水工藝。

(5)溶堿工藝一般有三種方式。

(a)單釜定量溶堿；

(b)在儲(chǔ)槽中加入定量母液,加堿后通過(guò)分析母液與堿混合后的溶液中的堿含量，調(diào)整加入堿量；

(c)先溶解堿配制一定濃度的濃堿，然后按單釜定量加入。

(6)二甲胺、二硫化碳加入方式一般有兩種。

(a)采用管道上安裝浮子流量計(jì)進(jìn)行計(jì)量加入；

(b)采用計(jì)量罐法進(jìn)行計(jì)量加放。

(7)物料輸送一般有兩種。

(a)高濃度福美鈉和母液輸送可采用渣漿泵，二甲胺、二硫化碳輸送采用屏蔽泵；(b)物料輸送一般采用氮?dú)饧訅河脷饬斔洼^合理。

6 幾點(diǎn)建議

(1)在電解錳行業(yè)，建議使用現(xiàn)生產(chǎn)的液體福美鈉，有利于降低生產(chǎn)成本。

(2)生產(chǎn)高品質(zhì)的福美鈉必須對(duì)系統(tǒng)中用的原水進(jìn)行脫鹽處理，嚴(yán)格控制堿度，系統(tǒng)物料密閉循環(huán)。

(3)二甲胺、二硫化碳的加入，應(yīng)盡量采用計(jì)量罐。為防止二甲胺氣化，輸送管道和計(jì)量罐采取伴冷保冷措施。二硫化碳輸送管道采用伴熱(電伴熱或蒸汽伴熱)措施，防止冬季二硫化碳內(nèi)的水結(jié)冰堵塞管道。

(4)為防止夾套內(nèi)冷凍劑粘附器壁，確保反應(yīng)釜降溫效果良好，每釜在投料前須對(duì)反應(yīng)釜內(nèi)壁上粘附的福美鈉進(jìn)行清洗，應(yīng)該采用0.2～0.3MPa工藝水進(jìn)行沖洗，不可用蒸汽加熱溶解福美鈉進(jìn)行反應(yīng)釜清洗。

(5)生產(chǎn)規(guī)模較大時(shí)福美鈉中的二甲胺、二硫化碳脫除建議采負(fù)壓真空精餾塔工藝技術(shù)。生產(chǎn)規(guī)模較小時(shí)，采用負(fù)壓蒸餾、結(jié)晶盤(pán)冷卻工藝技術(shù)或噴霧干燥技術(shù)。

(6)高濃度福美鈉與母液的輸送優(yōu)先采用氣力輸送方法，可有效防止物料結(jié)晶堵塞管道問(wèn)題。