楊愛華，吳賀，郝培培，侯娟，尹家樓

（天津市綠亨化工有限公司，天津300270）

80%噁霉·福美雙可濕性粉劑是低毒、高效、廣譜的內(nèi)吸型殺菌劑，具有保護(hù)和治療雙重作用，可被土壤中的硅、鋁離子吸附，可有效防治立枯病、爛秧病、枯萎病、土傳病害和苗期病害。為了準(zhǔn)確快速地檢測(cè)有效成分含量，為工業(yè)化生產(chǎn)提供產(chǎn)品質(zhì)量控制技術(shù)和條件，特研究此殺菌劑的高效液相色譜分析方法。

1 試驗(yàn)部分

1.1 試劑和儀器

噁霉靈標(biāo)樣（99.0%）、福美雙標(biāo)樣（98.0%）；80%噁霉·福美雙可濕性粉劑，由天津市綠亨化工有限公司提供；甲醇（色譜級(jí)），天津市康科德試劑有限公司；水（二次蒸餾水）；

液相色譜儀：島津LC-20A，具有可變波長紫外檢測(cè)器；色譜柱：Kromasil C18不銹鋼柱（5μm，250mm×4.6mm）；柱溫箱；超聲波清洗器；過濾器：濾膜孔徑約 0.45μm；微量進(jìn)樣器：100μL；定量進(jìn)樣閥：20μL。

1.2 色譜操作條件

流動(dòng)相：甲醇+水（體積比為 60∶40）；流量：0.5mL/min；柱溫：30℃；檢測(cè)波長：230nm；進(jìn)樣體積：20μL。

1.3 定性分析

在上述色譜條件下分別測(cè)定噁霉靈、福美雙標(biāo)準(zhǔn)品溶液的保留時(shí)間，進(jìn)行80%噁霉·福美雙可濕性粉劑樣品溶液分析，與2個(gè)標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照保留時(shí)間，檢測(cè)噁霉靈、福美雙的分離情況。在相同的色譜操作條件下，試樣溶液中某一色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)樣溶液中噁霉靈/福美雙色譜峰的保留時(shí)間，其相對(duì)差值應(yīng)在1.5%以內(nèi)。

1.4 定量分析

1.4.1 標(biāo)準(zhǔn)樣品的配制

稱取噁霉靈標(biāo)樣0.05g、福美雙標(biāo)樣0.07g（精確至0.0001g）分別置于50mL容量瓶中。噁霉靈標(biāo)樣用甲醇溶解并定容，搖勻，移取上述溶液10mL于福美雙標(biāo)樣的容量瓶中，以甲醇定容，在超聲波清洗器中超聲溶解。

1.4.2 樣品的配制

稱取80%噁霉·福美雙可濕性粉劑試樣0.1g(精確至0.0001g)于50mL容量瓶，加入少量甲醇，在超聲波清洗儀中超聲溶解后，用甲醇定容，搖勻。使用前用0.45um孔徑濾膜過濾。

1.4.3 樣品測(cè)定

在上述色譜條件下，待儀器穩(wěn)定后，先注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，計(jì)算各針峰面積，直至相鄰兩針標(biāo)樣溶液峰面積變化小于1.5%后，按照標(biāo)樣、試樣、試樣、標(biāo)樣的順序進(jìn)樣測(cè)定。

1.4.4 結(jié)果計(jì)算

殺菌劑樣品中噁霉靈、福美雙有效成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X(%)按下式計(jì)算：

式中：X——?dú)⒕鷦┲杏行С煞值暮浚?/p>

A1——標(biāo)樣中噁霉靈（福美雙）峰面積平均值；

A2——試樣中噁霉靈（福美雙）峰面積平均值；

m1——噁霉靈（福美雙）標(biāo)樣的質(zhì)量，單位為克（g）；

m2——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）；

P——標(biāo)樣中噁霉靈（福美雙）百分含量（%）；

d——稀釋倍數(shù)。

1.4.5 允許差

兩次平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)不大于0.5%，取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的選擇

首先考察了流動(dòng)相中甲醇和水不同比例對(duì)噁霉靈[1]和福美雙[2]出峰的影響，發(fā)現(xiàn)當(dāng)甲醇/水為60/40(v/v)時(shí)，噁霉靈和福美雙出峰時(shí)間相對(duì)較短，響應(yīng)值較高。

利用紫外可變波長檢測(cè)器，在不同波長下對(duì)噁霉靈和福美雙標(biāo)樣溶液進(jìn)行分析，結(jié)果顯示噁霉靈和福美雙在230 nm處有相對(duì)最大吸收波長。因此，本實(shí)驗(yàn)選用檢測(cè)波長為230 nm。

在選定的條件下，80%噁霉·福美雙可濕性粉劑中噁霉靈和福美雙可獲得較好的分離。噁霉靈和福美雙的保留時(shí)間分別為6.9 min和16.7 min。其典型色譜分離圖見圖1。

圖1 80%噁霉·福美雙可濕性粉劑典型色譜分離圖

2.2 方法的線性相關(guān)性測(cè)定

分別稱取不同質(zhì)量的噁霉靈和福美雙標(biāo)樣（精確至0.0001g），置于50mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀釋至刻度，搖勻過濾后待測(cè)。按1.4色譜條件進(jìn)行測(cè)定，以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以峰面積為縱坐標(biāo)，繪制線性關(guān)系圖，結(jié)果如圖2所示。

圖2 噁霉靈濃度與紫外檢測(cè)器線性關(guān)系圖

由圖2可見，噁霉靈濃度在0.0081～0.1002g/50mL范圍內(nèi)時(shí)，噁霉靈濃度與對(duì)應(yīng)的峰面積呈良好的線性關(guān)系。求得線性方程：y=22.615x+0.0286，R1=0.9996。結(jié)果表明：此方法完全可以滿足噁霉靈定量分析要求。

福美雙濃度與紫外檢測(cè)器線性關(guān)系圖如圖3所示。由圖3可見，福美雙濃度在0.0079～0.1012g/50mL范圍內(nèi)時(shí)，福美雙濃度與對(duì)應(yīng)的峰面積呈良好的線性關(guān)系。求得線性方程：y=62.157x+0.0144，R2=0.9998。結(jié)果表明：此方法完全可以滿足福美雙定量分析要求。

2.3 方法的精密度試驗(yàn)[1]

在同一條件下，由同一操作者對(duì)同一批80%噁霉·福美雙可濕性粉劑樣品重復(fù)連續(xù)測(cè)定8次，其中噁霉靈和福美雙分析方法的變異系數(shù)分別為1.60%和0.20%，表明該分析方法的精密度良好。數(shù)據(jù)分別見表1和表2。

圖3 福美雙濃度與紫外檢測(cè)器線性關(guān)系圖

表1 樣品中噁霉靈分析方法的精密度數(shù)據(jù)

表2 樣品中福美雙分析方法的精密度數(shù)據(jù)

2.4 方法的準(zhǔn)確度試驗(yàn)[2]

選取已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)的80%噁霉·福美雙可濕性粉劑樣品，準(zhǔn)確稱取6組試樣（精確至0.0001g），分別置于50mL容量瓶中，再加入不同質(zhì)量的已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)的噁霉靈和福美雙標(biāo)準(zhǔn)品，做回收率試驗(yàn)，噁霉靈和福美雙分析方法的回收率分別為99.7%和99.6%，表明該方法的準(zhǔn)確度較高。數(shù)據(jù)分別見表3和表4。

表3 樣品中噁霉靈分析方法的準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)

表4 樣品中福美雙分析方法的準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)

3 結(jié)論

綜上所述，用本分析方法對(duì)80%噁霉·福美雙可濕性粉劑中的噁霉靈和福美雙同時(shí)進(jìn)行測(cè)定分析，方法準(zhǔn)確度和精密度較高，線性關(guān)系良好，而且分析方法簡(jiǎn)便、快速，適用于80%噁霉·福美雙可濕性粉劑產(chǎn)品質(zhì)量控制分析。