譚進(jìn)衍

奶粉現(xiàn)已成為人們?nèi)粘Ｉ钪胁豢苫蛉钡氖称?，一般奶粉中碘的含量?0-150微克。在奶粉碘含量的測(cè)定中，由于氣相色譜法存在一定的缺點(diǎn)，本文采用的方法解決了氣相色譜法回收率偏高及前處理過(guò)程操作繁瑣的缺點(diǎn)。主要方法是：采用重復(fù)提取并完全轉(zhuǎn)移樣品溶液解決回收率偏高的問(wèn)題，采用離心管代替分液漏斗進(jìn)行前處理，結(jié)果顯示：該方法回收率為97.5%102.2%，重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.0%（n=6）。最后得出結(jié)論：本方法可簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確測(cè)定奶粉中碘的含量，非常適用于大批量奶粉中碘含量的測(cè)定。

一、實(shí)驗(yàn)材料與方法

1.儀器與試劑。

1.1儀器。Agilent 7890B氣相色譜儀（配置ECD檢測(cè)器）；VG3S渦旋混勻器（IKA）；高速離心機(jī)；CP225D電子天平（Sartorius）。

1.2試劑。碘酒；過(guò)氧化氫（H₂O₂）：體積分?jǐn)?shù)為30%；亞鐵氰化鉀[K₄Fe（CN）₆·3H₂O]；乙酸鋅[Zn（CH₃COO）₂]；丁酮（C₄H₂O）：色譜純；硫酸（H2S04）：優(yōu)級(jí)純；正己烷（C₆H₈O）：色譜純；無(wú)水硫酸鈉（Na₂SO₄）。

1.3試劑配制及標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。過(guò)氧化氫.（3.5%）：量取11.7mL過(guò)氧化氫用水稀釋至100mL；亞鐵氰化鉀溶液（109g/L）：稱取109g亞鐵氰化鉀，用水溶解并定容至1000mL容量瓶中；乙酸鋅溶液（219g/L）：稱取219g乙酸鋅，用水溶解并定容至1000mL容量瓶中；碘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1.0mg/mL）：稱取131.0 mg碘化鉀（精確至0.1mg），用水溶解并定容至100mL，5℃±1℃冷藏可保存1周；碘標(biāo)準(zhǔn)工作液（1.0μg/mL）：準(zhǔn)確移取10.0mL碘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用水定容至100mL混勻，再移取1.0mL濃度為100μg/mL的碘溶液，用水定容至100mL混勻，臨用前配制。

1.4樣品前處理。經(jīng)碘酒定性檢驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)所用奶粉不含淀粉，故不需要酶解。

方法1：提?。悍Q取奶粉試樣1g于50mL刻度離心管中，加入8mL約40℃的熱水溶解；加入1mL亞鐵氰化鉀溶液，混勻，再加入1mL乙酸鋅溶液，于渦旋振蕩器上渦旋2min，離心5min；將上層液體全部轉(zhuǎn)移到漏斗過(guò)濾，用另一離心管接濾液；殘?jiān)鼊t加入10mL水，于渦旋振蕩器上渦旋2min，將殘?jiān)耆稚ⅲ匐x心5min，將上層液體全部轉(zhuǎn)移到漏斗過(guò)濾，與第一次提取液混合；待提取液流盡后，用少量水沖洗濾紙并收集，兩次提取液及沖洗液收集到刻度離心管約20mL刻度處。

衍生化及萃取：向提取液中加入0.7mL硫酸、0.5mL丁酮和2.0mL過(guò)氧化氫（3.5%），充分混勻，室溫下保持20min，用分度吸量管準(zhǔn)確加入10mL正己烷，渦旋振蕩萃取2min。靜置分層后，通過(guò)無(wú)水硫酸鈉過(guò)濾脫水后再過(guò)0.22μm濾膜到進(jìn)樣瓶中，即為樣品測(cè)定液。

標(biāo)準(zhǔn)曲線：分別移取20μL、50μL、100μL、200μL、500μL、1000μL、2000μL1.00μg/mL碘標(biāo)準(zhǔn)工作液于50mL刻度離心管，加水至20mL刻度。其他分析步驟同上述衍生化及萃取步驟。即得濃度為0.002μg/mL、0.005μg/mL、0.01μg/mL、0.02μg/mL、0.05μg/mL、0.1μg/mL、0.200μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

方法2：GB 5009.267-2016食品中碘的測(cè)定第三法-氣相色譜法

1.5儀器參數(shù)。色譜柱。進(jìn)樣口溫度：260℃。進(jìn)樣量：1.0μL。分流模式：不分流。色譜柱流量：1.5mL/min。ECD檢測(cè)器溫度：300℃。參考程序升溫：初溫50℃，保持時(shí)間9min；以30℃/min升到220℃，保持3min；后運(yùn)行1min，溫度為240℃。

二、結(jié)果和討論

1.樣品溶液氣相色譜圖及標(biāo)準(zhǔn)曲線圖。

按1.5的儀器方法對(duì)樣品溶液進(jìn)行氣相色譜分析，譜圖如下圖1：

由圖2可知，在0.002ug/mL-0.200mg/L的范圍內(nèi)，線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)R=0.99962，曲線回歸方法為y=371692.9650x+890.3162。

2.兩種方法測(cè)定奶粉樣品結(jié)果及回收率比較。

分別按照方法1和方法2對(duì)樣品進(jìn)行前處理，分析結(jié)果如下表1-表2。

由表可知，方法1即改良前處理后的方法，對(duì)奶粉中碘含量的測(cè)定平行樣品相對(duì)相差為1.7%，樣品加標(biāo)回收率在97.5%-102.2%，6個(gè)加標(biāo)樣品RSD為2.0%。方法2即按國(guó)標(biāo)的前處理方法對(duì)奶粉中碘含量進(jìn)行測(cè)定，平行樣品相對(duì)相差為2.1%，樣品加標(biāo)回收率在125.2%130.6%，6個(gè)加標(biāo)樣品RSD為1.4%。兩種前處理方法對(duì)奶粉樣品碘的測(cè)定均有良好的重復(fù)性，但是按照國(guó)標(biāo)的方法，加標(biāo)回收是偏高的。按國(guó)標(biāo)進(jìn)行前處理時(shí)會(huì)發(fā)現(xiàn)，樣品經(jīng)沉淀步驟后直接定容，沉淀占據(jù)了容量瓶的大量體積，即容量瓶中的液體過(guò)濾后實(shí)際體積沒(méi)有100mL，此時(shí)取出10mL進(jìn)行衍生化操作，實(shí)際稀釋倍數(shù)小于10，而計(jì)算時(shí)稀釋倍數(shù)為10，因此，加標(biāo)回收結(jié)果偏大。

3.檢出限。

選取曲線最低點(diǎn)0.002μg/mL標(biāo)液在目標(biāo)峰附近8.2-9.2 min時(shí)間段的噪音9.6641 Hz作為儀器噪音水平；以碘的濃度作橫坐標(biāo)，目標(biāo)峰高作為縱坐標(biāo)作標(biāo)準(zhǔn)曲線，曲線回歸方法為y=94809.4027x+210.4873；儀器分析時(shí)進(jìn)樣量為1μL，計(jì)算出檢出限為3.06×107μg。即按優(yōu)化后的方法，稱樣量為1.0g，定容體積為10mL計(jì)算，方法檢出限為3.06×10-3mg/kg，本改良方法能滿足檢出限的要求。

4.改良前處理方法的優(yōu)點(diǎn)。

由于奶粉是粉末樣品，樣品均一性非常好，減少稱樣量至1.0g，樣品可直接稱量至離心管中，免去了先稱量至燒杯再轉(zhuǎn)移到容量瓶的操作。提取步驟中，提取液全部用于衍生，不需要用到容量瓶進(jìn)行樣液轉(zhuǎn)移、定容以及準(zhǔn)確移取部分樣液進(jìn)行后續(xù)衍生化等繁瑣操作。

用離心管代替分液漏斗，不需要用到分液漏斗及分液漏斗架，只需要很小的操作空間，振蕩時(shí)采用渦旋振蕩，分層時(shí)可以用離心機(jī)進(jìn)行離心分層，省時(shí)省力。

改良方法的關(guān)鍵點(diǎn)在于需要對(duì)沉淀殘?jiān)M(jìn)行二次提取，否則影響回收率。

本文改良了國(guó)標(biāo)氣相色譜法測(cè)定奶粉中碘含量的前處理方法，改良后的測(cè)定方法操作簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確，檢出限、重復(fù)性滿足要求，加標(biāo)回收率良好，非常適用于大批量奶粉中碘含量的測(cè)定。