谷東杰，魏凡書

(天津華北地質勘查局二四七大隊，天津 300270)

中成藥主要指以中草藥為原料，經(jīng)制劑加工制成各種不同劑型的中藥制品，包括丸、散、膏、丹各種劑型，這便是生活中人們常說的中成藥。目前，人們已經(jīng)注意到中草藥和中成藥的藥效與所含微量元素有關。中成藥中的微量元素對藥效和結構分析具有重要作用，以無機微量元素的角度來進一步研究中藥的藥效和有效成分逐漸引起人們的注意[1]。適量的微量元素為人體健康所必需，若體內(nèi)微量元素過多或過少都對人體健康不利甚至會引起疾病[2]。隨著人們對有害元素與有益元素的日益重視，對中成藥中這兩大類元素的分析測量已成為一個熱點。

現(xiàn)代醫(yī)學已證明，微量元素對人體健康、生長發(fā)育和防病治病有著密切的關系，生物無機化學在分子水平上已經(jīng)或正在揭示微量元素在人體內(nèi)的作用機制[3]。原子吸收光譜法測定微量元素具有靈敏度高、選擇性好、精密度高、分析速度快等優(yōu)點[4]。本文選用了牛黃解毒片、一清顆粒及板蘭根幾種清熱解毒藥物，利用火焰原子吸收法測定了Fe、Zn 等多種元素的含量。詳細研究了消化液(混酸)種類、混酸溶液中各種酸的比例、消化液用量及消化時間對測定結果的影響。

1 實驗部分

1.1 儀器

火焰原子吸收分光光度計，GGX-600，海光儀器廠；電子分析天平 ，梅特勒AL204；Mg、Co、 Ca、Zn、Fe、Ni、Cu、Mn、Pb、Cd空心陰極燈。

1.2 試劑

HNO3，優(yōu)級純，天津風船試劑廠；HClO4，優(yōu)級純，天津風船試劑廠；H2SO4，優(yōu)級純，天津風船試劑廠；HCl，優(yōu)級純，天津風船試劑廠。

多元素標準溶液(GSB04-1767-20004): 由100μg/mL 標準溶液逐級稀釋到濃度為0.20、1.0、10、20、50μg/mL的標準溶液(國家有色金屬及電子材料分析測試中心)。

鈣標準溶液(GSB04-1720-20004): 由1000μg/mL 標準溶液逐級稀釋到濃度為0.20、1.0、10、20、50μg/mL的標準溶液(國家有色金屬及電子材料分析測試中心)。

實驗所用的水為去離子水。

1.3 儀器工作條件

表1 儀器工作條件

表1 (續(xù))

1.4 樣品處理

樣品名稱及生產(chǎn)廠家見表2。

表2 樣品名稱

樣品溶液的制備：取適量的藥品(丸劑用研缽研碎)置于電熱干燥箱中(100±2)℃ 烘干1 h，冷卻后置于干燥器中。準確稱取1 g左右的烘干藥品于100 mL的小燒杯中，加入20 mL HNO3-HClO4(體積比為4∶1)混酸后，于電熱板上加熱消化，體系劇烈反應40min，待溶液開始呈淡黃色并澄清時，冷至室溫，定量轉移并定容至100 mL備用[5]。

1.5 分析方法

取制備好的樣品溶液的上層清液，按表1所列的工作條件用FAAS方法進行測定(必要時進行適當稀釋)。

2 結果與討論

2.1 消化液種類的影響

為使十種元素能在同一份制備液中測定，分別試驗了不同的酸介質的影響，以找出適宜的消化體系。以板蘭根顆粒中Cu，Cd，F(xiàn)e，Ni含量的測定為例，實驗分別研究了HNO3-HClO4、HNO3-HCl、HNO3-H2SO4幾種不同混酸作為消化體系對測定結果的影響，測定結果見表3。

結果表明：采用HNO3-HClO4混酸體系作為消化液較合適。

表3 不同的消化體系對測定結果的影響(μg·mL-1)

2.2 消化液(HNO3-HClO4)中HNO3和HClO4體積比的影響

仍以板蘭根顆粒中Cu，Cd，F(xiàn)e，Ni含量的測定為例，研究了混酸消化液中HNO3和HClO4體積分別為1∶1，2∶1，3∶1，4∶1，5∶1，6∶1的影響，結果見表4。

表4 混酸體積比對測定結果的影響(μg·mL-1)

從結果中可以看出，HNO3-HClO4的體積比為4∶1時的消化效果較好。

2.3 樣品分析結果

準確稱取1.0 g樣品，按所選樣品處理方法處理樣品。在選定的儀器工作條件下對樣品溶液進行測定。所得的結果見表5(樣品試驗試驗平行做2份，每份平行測定2次，取平均值)。

表5 樣品測定結果(μg·g-1)

注：“-”表示未檢出。

2.4 方法準確度試驗

為了考察方法的可靠性，用板藍根顆粒做了加標回收率和精密度實驗，結果見表6(加標回收試驗平行做2份，每份平行測定2次，取平均值)。

表6 回收率和精密度

從結果中可以看出，本方法的回收率在97%～110%之間，相對標準偏差(RSD)小于3.0%，具有良好的準確度和精密度。

3 結論

原子吸收法測定微量元素應用廣泛[6]，本實驗通過選擇最佳測定條件，對幾種清熱解毒中成藥中的十種元素進行了測定。

從各中成藥的測定結果可以看出，除宏量元素Ca、Mg外，對人體有益的微量元素Cu、Fe、Zn、Mn的含量較為豐富，對人體有害的元素Cd、Pb也有一定濃度，其中Pb含量較高。但其含量是在人體允許范圍內(nèi)。

人體必需的微量元素，不僅存在于細胞膜、細胞液、核糖體、蛋白質和核酸中而且成為機體生命過程中在生理、生化作用上具有重要意義的激素、酶、維生素等的組成部分[7]。從化學角度看，體內(nèi)金屬離子與人體中配體相互作用的平衡一旦遭到破壞，將使人體的自身控制失調而導致中毒。測定結果表明，清熱解毒藥物中的鐵含量普遍高，這是不無道理的。因為Fe是生物體內(nèi)最大豐度的微量元素之一，是人體血液中交換與輸送氧所必需的，也是體內(nèi)某些酶和許多氧化還原體系所不可缺少的一種元素。Fe在生物催化、呼吸鏈上傳遞電子等方面起著重要的作用，清熱解毒藥主要用于防治呼吸道感染，因此Fe的補給可能有利于各種含鐵酶的修復和正常運轉。