房愛敏

【摘要】采用混酸、重鉻酸鉀反應(yīng)體系，加熱回流15 min，根據(jù)重鉻酸鉀的用量計(jì)算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量，此法簡(jiǎn)單易行且省電省水及提高工作效率等傳統(tǒng)法所不具備的優(yōu)點(diǎn)。

【關(guān)鍵詞】COD 混酸 快速測(cè)定

我國(guó)現(xiàn)行的COD測(cè)定方法為標(biāo)準(zhǔn)2h回流法。鑒于標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定法存在回流時(shí)間長(zhǎng)、試劑和水電消耗大等一系列問題，本實(shí)驗(yàn)提出了一種快速測(cè)定法：采用混酸、重鉻酸鉀反應(yīng)體系，加熱回流15min，根據(jù)重鉻酸鉀的用量計(jì)算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量，此法簡(jiǎn)單易行且省電省水。

二、實(shí)驗(yàn)部分

2.1實(shí)驗(yàn)原理

在強(qiáng)酸性溶液中，準(zhǔn)確加入定量的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液加熱回流，將水樣中的還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）氧化，過量的重鉻酸鉀溶液以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，根據(jù)所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的量計(jì)算水樣的化學(xué)需氧量。

2.2實(shí)驗(yàn)儀器

（1）帶有#24標(biāo)準(zhǔn)磨口的250 mL錐形瓶的全玻璃回流裝置，回流冷凝管長(zhǎng)度為300～500 mm。

（2）加熱裝置（電爐）。

（3）25 mL或50 mL酸式滴定管，移液管，容量瓶等。

2.3試劑及配制

（1）重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/6=0.2500 mol/L）：稱取預(yù)先在120℃烘干2 h的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀12.258 g溶于水中，移入1000 ml容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻。

（2）試亞鐵靈指示液：稱取1.485 g鄰菲啰啉，0.695 g硫酸亞鐵溶于水中，稀釋至100 ml，貯于棕色瓶?jī)?nèi)。

（3）硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取39.5 g硫酸亞鐵銨溶于水，邊攪拌邊緩慢加入20 ml濃硫酸，冷卻后移入1000 ml容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。

標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取10.00 ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500 ml錐形瓶中，加水稀釋至110 ml左右，緩慢加入30 ml濃硫酸混勻。冷卻后，加入三滴試亞鐵靈指示液（約0.15ml）用硫酸亞鐵銨滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。

（4）硫酸一硫酸銀溶液：在2500 ml濃硫酸中加入25 g硫酸銀。放置1-2 d，不時(shí)搖動(dòng)使其溶解。

（5）混酸溶液（于800 ml濃硫酸中加入10 g硫酸銀，放置1-2d，不時(shí)的搖動(dòng)使其溶解，將此溶液與濃磷酸以4：l的比例混合。）

（6）硫酸汞：結(jié)晶或粉末。

2.4實(shí)驗(yàn)方法

準(zhǔn)確取20 ml混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20 ml），置于磨口的回流錐形瓶中，加入0.4 g硫酸汞晶體，準(zhǔn)確加入10.00 ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30 ml混酸溶液，加熱回流15 min（自開始沸騰時(shí)記時(shí)）。經(jīng)冷卻滴定并計(jì)算得出結(jié)果。

2.5計(jì)算方法

以mg/L計(jì)的水樣化學(xué)需氧量，計(jì)算公式如下：

式中：C——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；

V₁——空白試驗(yàn)所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

V₂——試料測(cè)定所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

V₀——試料的體積，mL；

8000——0.2502的摩爾質(zhì)量以mg/L為單位的換算值。

測(cè)定結(jié)果一般保留三位有效數(shù)字，對(duì)COD值小的水樣，當(dāng)計(jì)算出COD值小于

10 mg/L時(shí)，應(yīng)表示為“COD<10 mg/L”。

三、結(jié)果與討論

3.1混酸法與標(biāo)準(zhǔn)法對(duì)COD標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定分析

用鄰苯二甲酸氫鉀準(zhǔn)確配制COD為250mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，用混酸法和標(biāo)準(zhǔn)法同時(shí)測(cè)定，其結(jié)果如表1。

由表1計(jì)算結(jié)果為：t=1.5653，查表t_0.05（9）=1.8331>|t|，可以得出測(cè)量值與真實(shí)值無顯著性差異。

3.2混酸法與標(biāo)準(zhǔn)法對(duì)實(shí)際水樣的測(cè)定結(jié)果比較

采用某些工廠的外排水或者其它污水作為水樣，分別用上述兩種方法進(jìn)行測(cè)定，實(shí)驗(yàn)結(jié)果與上述測(cè)量值基本相符。

四、小結(jié)

（1）混酸法測(cè)定多種濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品，與標(biāo)準(zhǔn)方法比較，經(jīng)t檢驗(yàn)，兩種測(cè)試方法的結(jié)果間沒有顯著性差異。

（2）混酸法測(cè)定多種實(shí)際污水樣品，與標(biāo)準(zhǔn)方法比較，測(cè)試結(jié)果比較接近，說明兩種測(cè)試方法的相差性良好。

（3）由（1）、（2）可知，用混酸法速測(cè)COD是可行性的。

（5）本法將傳統(tǒng)方法的加熱回流時(shí)間由2 h縮短至15 min，僅為傳統(tǒng)法回流時(shí)間的1/8，具有省電、省水及提高工作效率等傳統(tǒng)法所不具備的優(yōu)點(diǎn)。endprint