張廣鵬

摘 要：本文對煙用三乙酸甘油酯的不確定度進(jìn)行了測定，分析和評定，建立了數(shù)學(xué)模型，并計算了影響測量的各個不確定度分量，掌握影響各個測定環(huán)節(jié)的重要因素，為提高三乙酸甘油酯檢測結(jié)果的精準(zhǔn)度提供一個參考。

關(guān)鍵詞：煙用三乙酸甘油酯；氣相色譜法；不確定度

中圖分類號：TS41 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A DOI：10.11974/nyyjs.20180333023

1 三乙酸甘油酯酯含量的測定

1.1 材料

三乙酸甘油酯（云南省玉溪市溶劑廠有限公司）。三乙酸甘油酯標(biāo)準(zhǔn)品；Agilent 6890N氣相色譜儀、Agilent7694E頂空進(jìn)樣器。

1.2 方法

配制標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，吸取1mL三乙酸甘油酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)于100mL容量瓶中，以無水乙醇定容，重復(fù)測定5次求峰面積平均值，單點(diǎn)外標(biāo)進(jìn)行定量。樣品處理與分析，吸取1mL三乙酸甘油酯樣品于100mL容量瓶中，以無水乙醇定容。不確定度評定數(shù)學(xué)模型的建立，三乙酸甘油酯測定中的不確定性主要來源于以下幾個方面：試樣制備、標(biāo)準(zhǔn)工作溶液配制、單點(diǎn)外標(biāo)、重復(fù)性考察?；诖私?shù)學(xué)模型如下：

—三乙酸甘油酯的真實(shí)值；—三乙酸甘油酯的測量值；—試樣制備引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量；—由于標(biāo)準(zhǔn)溶液制備引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量；—由于單點(diǎn)外標(biāo)引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量；—對重復(fù)性引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量進(jìn)行測量。

2 結(jié)果與討論

2.1 試樣制備引入的不確定度

a吸取樣品時使用移液管（A級，1mL）引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度；1mL單標(biāo)吸管引入的不確定度包含以下2個部分：吸管體積的不確定度，在20℃時容量允差為±0.007mL，按照均勻分布換算成標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.007/=0.0041mL；校正時的溫度與溶液和吸管的溫度變化所引起的體積不確定度，假設(shè)差為6℃，對乙醇體積膨脹系數(shù)為6×1.10×10-3/=0.00382mL。

以上2項(xiàng)合成得出

b容量瓶（A級，100mL）引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度

100mL容量瓶引入的不確定度主要包括：吸管體積的不確定度，經(jīng)計量檢定在20℃時的容量允差為±0.10mL，按照均勻分布換算成標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.10/=0.0577mL；溶液及吸管的溫度與校正時的溫度有所變化所引起的體積不確定度，假設(shè)差為5℃，對乙醇體積膨脹系數(shù)為5×1.10×10-3/=0.00318mL。

以上2項(xiàng)合成得出

c由于以上2項(xiàng)引入的不確定度，因而其合成相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

2.2 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液制備引入的不確定度

標(biāo)準(zhǔn)工作溶液制備同試樣制備過程相同，故U2=5.80×10-2。

2.3 單點(diǎn)外標(biāo)引入的不確定度

將制備的三乙酸甘油酯標(biāo)準(zhǔn)工作溶液重復(fù)測定5次，得到相應(yīng)的色譜峰面積，如下表1所示。

按照均勻分布，5次測量峰面積的標(biāo)準(zhǔn)偏差

相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度=4.96×10-3。

2.4 測量重復(fù)性引入的不確定度

在重復(fù)性條件下，對樣品進(jìn)行6次測定，三乙酸甘油酯的含量分別為 0.994，0.993，0.994，0.995，0.993和 0.994。相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為

測量重復(fù)性引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為=3.39×10-4。

2.5 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度

三乙酸甘油酯測定的不確定度由以上4個因素決定，因此：

3 結(jié)論

本文對煙用三乙酸甘油酯測定的不確定度進(jìn)行了研究，測定的不確定性主要有4個來源，分別是試樣、標(biāo)準(zhǔn)工作溶液制備引入的不確定度、單點(diǎn)外標(biāo)引入的不確定度及測量重復(fù)性引入的不確定度，其中試樣及標(biāo)準(zhǔn)工作溶液制備的不確定度對三乙酸甘油酯測定的不確定度影響最大。而該方法的重復(fù)性結(jié)果十分穩(wěn)定，不確定度影響最小。試樣制備及標(biāo)準(zhǔn)工作溶液制備的精準(zhǔn)度將影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性。