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(蘭州理工大學(xué) 有色金屬先進(jìn)加工與再利用省部共建國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,蘭州 730050)
2×××鋁合金為高強(qiáng)鋁合金,其比強(qiáng)度、比模量、斷裂韌性和疲勞強(qiáng)度均很高,是工業(yè)中廣泛應(yīng)用的有色金屬結(jié)構(gòu)材料之一,此外,2×××鋁合金還有較好的耐蝕性,在海洋工程中的應(yīng)用也越來越廣泛[1-2]。采用傳統(tǒng)的熔焊方法,2×××鋁合金焊接接頭會(huì)出現(xiàn)熱裂紋、氣孔和變形等缺陷,從而影響其使用性能[3],而攪拌摩擦焊(FSW)作為新型固相連接技術(shù),解決了2×××鋁合金焊接質(zhì)量差的難題[4]。
目前國(guó)內(nèi)外關(guān)于鋁合金FSW接頭微觀組織[5-6]、接頭力學(xué)性能(包括疲勞、拉伸等)[7]、攪拌摩擦焊過程中金屬的塑性流動(dòng)[8]以及溫度場(chǎng)和應(yīng)力場(chǎng)的數(shù)值模擬[9]的研究報(bào)道比較多,因此近幾年來鋁合金攪拌摩擦焊在船舶上的應(yīng)用越來越廣泛。但鋁合金合金成分多、相結(jié)構(gòu)復(fù)雜,其中的第二相與基體的電極電位不同,這對(duì)鋁合金在海水環(huán)境中耐蝕性的影響很大[10],而且攪拌摩擦焊后接頭的組織和性能都發(fā)生很大的變化,對(duì)其耐蝕性有很大的影響,但關(guān)于鋁合金攪拌摩擦焊焊縫在海水環(huán)境中腐蝕行為的研究卻相對(duì)較少,因此本工作研究了2024鋁合金攪拌摩擦焊焊縫在模擬海水環(huán)境中的腐蝕行為以及相關(guān)機(jī)理,以期為理論研究和工程應(yīng)用提供參考。
試驗(yàn)材料為2024鋁合金板材,尺寸為200 mm×100 mm×4 mm,化學(xué)成分為:wCu3.8%~4.8%,wMg1.2%~1.8%,wMn0.3%~0.9%,wFe≤0.5%,wSi≤0.5%,wZn≤0.3%,其余為Al。2024鋁合金板材的抗拉強(qiáng)度為450 MPa,斷后伸長(zhǎng)率為23%。攪拌頭采用圓錐螺紋攪拌頭,軸肩直徑18 mm,內(nèi)凹,攪拌針長(zhǎng)3.6 mm,根部大徑5 mm,端部大徑4 mm,材料為W6Mo5Cr4V2高速工具鋼。試驗(yàn)用攪拌摩擦焊機(jī)型號(hào)為FSW-3LM-015,焊前試樣用砂紙打磨去除表面的氧化膜,并用丙酮溶液擦洗,然后將試樣放置在工作臺(tái)夾具上并夾緊。焊接工藝參數(shù)如下:旋轉(zhuǎn)速率1 000 r/min,焊接速率80 mm/min,攪拌頭的傾斜角度為2°,軸肩下壓量為0.2 mm。焊接時(shí)用紅外線測(cè)溫槍按圖1所示點(diǎn)的位置測(cè)量焊接過程中距離焊縫不同距離的溫度高低,測(cè)量過程中,隨著攪拌頭的前進(jìn),紅外槍取點(diǎn)的位置依次移動(dòng),每個(gè)點(diǎn)在焊縫橫向上的距離為5 mm。
圖1 溫度測(cè)量點(diǎn)位置Fig. 1 The positions of measured points of temperature
焊后在母材(BM)上和不存在缺陷的焊縫上截取尺寸為10 mm×40 mm×4 mm的試樣,各取3個(gè)平行試樣,把除焊縫橫截面所在面外的其他面用環(huán)氧樹脂密封,用砂紙逐級(jí)打磨工作面后,拋光待用。配制3.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)NaCl溶液來模擬海水環(huán)境,將試樣浸泡在此溶液中,每隔24 h拿出,用蒸餾水輕輕沖洗去除表面的NaCl溶液,干燥后,用精密度為0.1 mg的AUY120電子分析天平稱量,用質(zhì)量增加法測(cè)量腐蝕速率,即
(1)
式中:δW是腐蝕后質(zhì)量增加量;S是腐蝕區(qū)域面積;t是腐蝕時(shí)間。稱量后將試樣繼續(xù)放入溶液中,每隔48 h用數(shù)碼相機(jī)采集不同攪拌頭焊接接頭的宏觀形貌,用掃描電子顯微鏡觀察腐蝕界面的形貌。在焊件上切取制備金相試樣,用混合酸(1.0% HF+1.5% HCl+2.5% HNO3+95% H2O)對(duì)拋光后的試樣表面進(jìn)行腐蝕,然后采用MEF-3廣視場(chǎng)萬能金相顯微鏡(OM)觀察焊接接頭各區(qū)域的顯微組織。
由圖2可見:腐蝕初期母材和焊縫試樣的腐蝕速率較快,然后迅速降低,腐蝕時(shí)間為100 h時(shí)達(dá)到較低水平,之后變化緩慢,并有逐漸減慢的趨勢(shì),300 h后趨于穩(wěn)定,并沒有出現(xiàn)鋁合金腐蝕速率在腐蝕初期先升高再降低的規(guī)律[11]。這主要是因?yàn)殇X合金表面附有的包鋁層與氧化膜在腐蝕初期會(huì)對(duì)鋁合金起到保護(hù)作用,腐蝕液需要有一個(gè)穿透保護(hù)膜的過程,而試驗(yàn)過程中,預(yù)處理破壞了包鋁層與氧化膜,使腐蝕液直接對(duì)基體進(jìn)行腐蝕,因此一開始就有很高的腐蝕速率,至于之后腐蝕速率迅速降低又緩慢回升,這與焊縫的腐蝕機(jī)理密切相關(guān)。
圖2 母材及焊縫試樣在NaCl溶液中的腐蝕速率Fig. 2 Corrosion rates of BM and weld joint samples in NaCl solution
由圖2還可見:t≤192 h時(shí),焊縫試樣的腐蝕速率大于母材試樣的,192 h 由圖3可見:經(jīng)過192 h浸泡試驗(yàn)后,母材試樣上發(fā)生少量均勻的點(diǎn)蝕,在焊縫的軸肩作用區(qū)發(fā)生與母材試樣相似的點(diǎn)蝕,而在軸肩作用區(qū)的兩側(cè)即熱影響區(qū)的腐蝕由點(diǎn)蝕變成了大的腐蝕坑并出現(xiàn)了剝蝕現(xiàn)象。 (a) 母材 (b) 接頭圖3 母材及接頭在NaCl溶液中腐蝕后192 h的宏觀形貌Fig. 3 Macro corrosion morphology of BM (a) and FS weld (b) in NaCl solution for 192 h 由圖4可見:經(jīng)過192 h浸泡試驗(yàn)后,母材表面點(diǎn)蝕坑尺寸為10~45 μm;接頭的熱影響區(qū)、熱機(jī)影響區(qū)及焊核區(qū)都有由點(diǎn)蝕發(fā)展成晶間腐蝕,最后變?yōu)閯兟涓g的趨勢(shì);熱影響區(qū)的腐蝕形貌為晶間腐蝕+剝落腐蝕,晶間腐蝕所占的比例較大;焊核區(qū)腐蝕較嚴(yán)重,剝落腐蝕已連接成片。 (a) 母材 (b) 熱影響區(qū) (c) 熱機(jī)影響區(qū) (d) 焊核區(qū)圖4 接頭各區(qū)在NaCl溶液中腐蝕后的微觀形貌Fig. 4 Morphology of BM (a), HAZ (b), TMAZ (c)and WNZ (d) after corrosion in NaCl solution 圖5 焊接過程中的溫度場(chǎng)Fig. 5 Temperature field in welding 攪拌摩擦焊接頭的腐蝕不均勻行為是由焊縫形成過程中熱循環(huán)作用和機(jī)械攪拌作用決定的。焊接過程中接頭不同的區(qū)域溫度分布如圖5所示,焊后焊縫各區(qū)的金相組織如圖6所示。由圖6可見:母材組織是典型的軋制組織,呈板條狀分布,晶粒方向與軋制方向相同,而且S相(CuMgAl2)是2024鋁合金的主要強(qiáng)化相, 2 ×××系鋁合金的腐蝕大多都伴隨著S相自身的點(diǎn)蝕與周圍基體金屬的溶解[13]。由于Mg化學(xué)活性相對(duì)比較高,在鹽水中,S相中的Mg作為陽極首先開始溶解,當(dāng)Mg溶解后,剩下電位較高的富銅相,此時(shí)電極發(fā)生反轉(zhuǎn),基體成為陽極開始溶解,直到富銅相周圍鋁基完全溶解,造成S相徹底脫落,形成一個(gè)個(gè)較大的點(diǎn)蝕坑。熱影響區(qū)一方面在焊接熱循環(huán)中有較高的溫度(見圖5),而且金屬總是力求使其界面能最小,因此晶粒有所長(zhǎng)大,單位面積上晶粒數(shù)目減少,晶界數(shù)目亦減少,這使其耐蝕性增加;但另一方面經(jīng)過熱循環(huán)后,其第二相粒子聚集,使化學(xué)成分不均勻,而且熱影響區(qū)又處在軸肩作用區(qū)與未作用區(qū)的交界處,殘余應(yīng)力最大,且為拉應(yīng)力,這兩個(gè)因素使其耐蝕性降低;很明顯,后一個(gè)方面占主導(dǎo)地位,因此熱影響區(qū)的耐蝕性下降,出現(xiàn)剝落腐蝕。熱機(jī)影響區(qū)在焊接過程中不僅受到熱循環(huán)的作用還受到攪拌針的攪拌作用,但由于熱機(jī)影響區(qū)在位置上距離攪拌針較遠(yuǎn),受到的攪拌針的攪拌作用遠(yuǎn)小于焊核區(qū)組織的,因此,這部分發(fā)生了較大的彎曲變形,并且局部區(qū)域在熱循環(huán)的作用下發(fā)生回復(fù)反應(yīng),在板條狀組織內(nèi)形成了回復(fù)組織,其組織的晶粒取向與軋制方向呈一定角度,晶粒發(fā)生一定流線型變形。雖然熱機(jī)影響區(qū)在攪拌針的作用下化學(xué)成分更加均勻,但是焊后晶粒數(shù)量略有增加,晶界也隨之增加,而且焊后產(chǎn)生正向的殘余應(yīng)力都使得熱機(jī)影響區(qū)的耐蝕性低于母材的,因而出現(xiàn)晶間腐蝕+剝落腐蝕。焊核區(qū)在焊接過程中,受到攪拌針與工件以及軸肩與工件摩擦產(chǎn)生大量的熱使固態(tài)鋁合金塑化,并且流動(dòng)充分,焊縫溫度上升到再結(jié)晶的溫度,此時(shí),位錯(cuò)在攪拌針的作用下密度不斷增加,當(dāng)儲(chǔ)存的能量增加到足夠發(fā)生動(dòng)態(tài)再結(jié)晶時(shí),金屬內(nèi)便開始不斷形核,形成的晶粒來不及長(zhǎng)大就在攪拌針的作用下被打碎,形成等軸細(xì)小的晶粒。雖然此時(shí)焊核區(qū)化學(xué)成分均勻,但是晶粒數(shù)量增加,晶界的能量較高,位錯(cuò)和空位在接頭處增多,而且焊縫處殘余應(yīng)力為拉應(yīng)力[14],因此,其耐蝕性大大降低,出現(xiàn)剝落腐蝕。剝落腐蝕是晶間腐蝕的一種特殊形式,產(chǎn)生剝蝕的原因與產(chǎn)生晶間腐蝕的原因相同,都是由晶界形成的陽極網(wǎng)絡(luò)造成的[15]。當(dāng)晶間腐蝕沿著該通道進(jìn)行時(shí)會(huì)留下不溶性腐蝕產(chǎn)物(AlCl3或Al(OH)3)[16],這些不溶性腐蝕產(chǎn)物的比熱容大于基體金屬的,出現(xiàn)所謂“楔入效應(yīng)”,撐起上面沒有腐蝕的金屬,引起分層剝落[17-18]。所以,對(duì)于剝落腐蝕,晶界起著非常重要的作用[19]。晶間腐蝕愈嚴(yán)重,剝落腐蝕也愈嚴(yán)重,故晶間腐蝕最終演變?yōu)閯兟涓g。 (a) 母材 (b) 熱影響區(qū) (c) 熱機(jī)影響區(qū) (d) 焊核區(qū)圖6 焊縫各區(qū)晶粒組織Fig. 6 Grain structures in different zones of weld (1) 攪拌摩擦焊接頭的腐蝕速率大于母材的。 (2) 比較焊縫與母材腐蝕后宏觀、微觀形貌發(fā)現(xiàn)母材發(fā)生點(diǎn)蝕,焊縫由點(diǎn)蝕發(fā)展為晶間腐蝕,剝落腐蝕。 (3) 焊接接頭上各區(qū)的腐蝕速率大小為熱影響區(qū)和焊核區(qū)>熱機(jī)影響區(qū)>母材區(qū)。 (4) 2024鋁合金攪拌摩擦焊縫的耐蝕性與母材相比變差。 [1] 黃伯云,李成功,石開力,等. 有色金屬材料手冊(cè)(上)[M]. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2009:109. [2] FERRER K S,KELLY R G. Comparison of methods of removal of corrosion products from AA2024-T3[J]. Corrosion,2001,57(2):110-117. [3] 傅文元. 鋁及鋁合金的焊接[J]. 造船技術(shù),1992(4):33-40. [4] 黃華,董仕杰,劉靜. 先進(jìn)的攪拌摩擦焊技術(shù)[J]. 有色金屬,2006,58(1):60-62. [5] 賀地求,鄧航,周鵬展. 2219厚板攪拌摩擦焊組織及性能分析[J]. 焊接學(xué)報(bào),2007(9):13-16,113. [6] 秦國(guó)梁,張坤,張文斌,等. 6013-T4鋁合金薄板攪拌摩擦焊熱輸入對(duì)焊縫成形及組織性能的影響[J]. 焊接學(xué)報(bào),2010,11:5-8,113. [7] NANDAN R,DEBROY T,BHADESHIA H K D H. Recent advances in friction-stir welding-process,weldment structure and properties[J]. Progress in Materials Science,2008,53(6):980-1023. [8] REYNOLDS A P. Flow visualization and simulation in FSW[J]. Scripta Materialia,2008,58(5):338-342. [9] COLLIGAN K J,MISHRA R S. A conceptual model for the process variables related to heat generation in friction stir welding of aluminum[J]. Scripta Materialia,2008,58(5):327-331. [10] 魯元曙,左衛(wèi),王玉龍. 海洋性氣候電子設(shè)備鋁合金結(jié)構(gòu)腐蝕防護(hù)研究[J]. 裝備環(huán)境工程,2008,5(3):71-75. [11] 欒國(guó)紅,付瑞東,董春林,等. 中性鹽霧下7075鋁合金攪拌摩擦焊焊縫的腐蝕行為[J]. 中國(guó)腐蝕與防護(hù)學(xué)報(bào),2010(3):236-240. [12] 何建平,高亞東,樊蔚勛,等. 評(píng)估航空鋁合金剝蝕性能新方法的研究[J]. 腐蝕科學(xué)與防護(hù)技術(shù),2003,15(1):18-20. [13] RAJAKUMAR S,MURALIDHA C,RAN V. Establishing empirical relationships to predict grain size and tensile strength of friction stir welded AA 6061-T6 aluminium alloy joints[J]. Transactions of Nonferrous Metals Society of China,2010(10):1863-1872. [14] 張津,李峰,鄭林,等. 2024-T351鋁合金攪拌摩擦焊焊件內(nèi)部殘余應(yīng)力測(cè)試[J]. 機(jī)械工程學(xué)報(bào),2013,49(2):28-34. [15] HOSNI E A,EL-HOUDF S. A study on the corrosion behavior of aluminum alloys in sea-water[J]. Materials and Design,2008(29):801-805. [16] 蘇景新,張昭,曹發(fā)和,等. 鋁合金的晶間腐蝕與剝蝕[J]. 中國(guó)腐蝕與防護(hù)學(xué)報(bào),2005(3):187-192. [17] 李久青,屠益東,肖珩,等. 船用鋁鎂合金剝落腐蝕機(jī)理的研究[J]. 材料保護(hù),1994(4):1-4,48. [18] 劉永輝,張佩芬. 金屬腐蝕學(xué)原理[M]. 北京:航空工業(yè)出版社,1993:27-28. [19] RAMBABU G D,BALAJI N H V R,SRINIVASA K R,et al. Optimization of friction stir welding parameters for improved corrosion resistance of AA2219 aluminum alloy joints[J]. 防務(wù)技術(shù)(英文版),2015(4):330-337.2.2 腐蝕形貌
3 結(jié)論