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(江蘇省(沙鋼)鋼鐵研究院,張家港 215625)
干熄焦(CDQ)鍋爐是干熄焦工藝的重要組成部分,其工作原理是鍋爐在吸收惰性循環(huán)氣體的熱量后,將熱量傳給鍋爐給水,產(chǎn)生蒸汽,再把蒸汽送給熱用戶,用于供熱和發(fā)電,以達(dá)到循環(huán)利用、節(jié)省能源的目的[1-2]。爆管是干熄焦鍋爐生產(chǎn)中性質(zhì)嚴(yán)重的故障之一[3],分析爆管原因,對(duì)于預(yù)防爆管事故,確保生產(chǎn)安全具有重要意義。
某廠干熄焦鍋爐吊頂管在未被防磨罩覆蓋一側(cè)發(fā)生爆裂。吊頂管材料為12Cr1MoV,尺寸為φ51 mm×7 mm;工作區(qū)域?yàn)殄仩t內(nèi)部貼近爐壁位置;運(yùn)行時(shí)間為6.57×105h。吊頂管管內(nèi)為飽和蒸汽,溫度為330 ℃,壓力13.5 MPa;吊頂管管外為惰性循環(huán)氣體(高溫?zé)煔?,主要成分為N2,其余成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為:1.3% H2,6.3% CO,16.7% CO2,7% H2O。煙氣溫度為900~950 ℃,煙氣壓力為-840 Pa。本工作對(duì)爆管原因進(jìn)行了分析。
吊頂管爆口宏觀形貌如圖1(a)所示,爆口呈“薄唇式”爆口特征[4],爆口沿鋼管縱向開裂,爆口處有略微脹粗現(xiàn)象。爆管正面無防磨罩保護(hù),爆口附近最外層氧化皮已經(jīng)脫落,斷口已經(jīng)嚴(yán)重銹蝕。爆管背面有防磨罩保護(hù),其氧化皮未脫落,如圖1(b)所示。同時(shí),遠(yuǎn)離爆口的管壁橫截面也未見減薄。
(a) 爆管正面
(b) 爆管背面圖1 爆管的宏觀形貌Fig. 1 Macro morphology of the burst tube at the front (a) and back (b)
采用直讀光譜儀對(duì)失效鋼管進(jìn)行化學(xué)成分分析,結(jié)果如表1所示,對(duì)比標(biāo)準(zhǔn)GB 5310-2008《高壓鍋爐用無縫鋼管》可見,材料的化學(xué)成分符合標(biāo)準(zhǔn)要求,成分未見異常。
表1 失效鋼管的化學(xué)成分Tab. 1 Composition of the failure tube %
沿圖1(a)所示實(shí)心框取樣,用掃描電鏡(SEM)對(duì)爆口邊緣外表面形貌觀察發(fā)現(xiàn),該區(qū)域可見多處腐蝕坑。如圖2所示。
圖2 爆口附近SEM形貌Fig. 2 SEM morphology near burst location
用附帶的能譜儀對(duì)爆口附近及稍遠(yuǎn)位置的外表面進(jìn)行化學(xué)成分分析,能譜位置見圖3,能譜結(jié)果見表2。由表2可見:爆口外壁附著物均含有硫元素及鋁、硅、鈣等雜質(zhì)元素,說明吊頂管外側(cè)煙氣具有一定的腐蝕性[2]。對(duì)爆口附近內(nèi)表面進(jìn)行能譜分析(圖略),能譜結(jié)果見表3。由表3可見:測(cè)試結(jié)果中并未發(fā)現(xiàn)硫元素,內(nèi)表面附著物主要為氧化皮,并已皸裂,這是由于局部過熱時(shí)鋼管基體材質(zhì)與氧化皮熱膨脹系數(shù)不一致,以及爆管時(shí)拉伸作用所導(dǎo)致的。
(a) 爆口附近
(b) 距爆口稍遠(yuǎn)位置圖3 爆口外表面附近和距爆口稍遠(yuǎn)位置附著物能譜分析結(jié)果Fig. 3 EDS results of the attachment on the external surface near (a) and far from (b) the burst location
表3 爆口附近內(nèi)表面附著物能譜分析結(jié)果Tab. 3 EDS results of the attachment on the internal surface of the burst location %
由于爆口嚴(yán)重銹蝕,斷口特征不易觀察,因此,將圖1所示實(shí)心框處的樣品敲斷,對(duì)斷口銹蝕部分的附著物進(jìn)行能譜定性分析,在斷口處也發(fā)現(xiàn)硫等元素,推測(cè)此處的硫元素可能是爆管后煙氣腐蝕所致。為了進(jìn)一步證明硫元素的來源,特對(duì)干熄焦二次除塵灰中碳、硫含量進(jìn)行分析,分析結(jié)果如下:碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為82.1%,硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.1%。由此可推斷,爆口外壁及斷口上的硫元素極可能源自經(jīng)過焦炭的循環(huán)氣體。
分別在爆口附近及爆口背面位置取樣,對(duì)樣品的內(nèi)外表面進(jìn)行X射線衍射分析,物相分析結(jié)果如圖4所示。由圖4可見:爆口外表面主要物相構(gòu)成為Fe3O4、FeO、Fe,而爆口內(nèi)表面主要物相均為Fe3O4。在高溫環(huán)境中,鋼管煙氣側(cè)會(huì)形成三層連續(xù)的由外向內(nèi)依次為Fe2O3、Fe3O4、FeO具有保護(hù)性的氧化膜[5],F(xiàn)e2O3極為松散,受到煙氣或蒸汽沖刷均極易脫落,因此爆口內(nèi)外表面均未檢測(cè)到Fe2O3。
圖4 爆口處樣品的X射線衍射譜圖Fig. 4 XRD patterns of the sample from the burst location
為了便于比較,按照?qǐng)D1(a)、圖1(b)虛線框所示位置分別取樣,對(duì)爆口區(qū)域和吊頂管爆管背面進(jìn)行金相分析,橫截面進(jìn)行組織觀察,縱截面進(jìn)行夾雜物觀察。
對(duì)爆口區(qū)域橫截面樣品鑲嵌、磨拋后進(jìn)行觀察,在鄰近爆口區(qū)域外表面未觀察到氧化皮,說明氧化皮已脫落,且表面可見多處凹坑,如圖5(a)所示;而在鄰近爆口區(qū)域內(nèi)表面存在一定厚度的氧化皮,表面狀態(tài)較為平整,如圖5(b)所示。這均與掃描電鏡及X射線衍射分析結(jié)果相符。對(duì)吊頂管背面橫截面樣品鑲嵌、磨拋后進(jìn)行觀察,內(nèi)外表面均觀察到氧化皮,且氧化皮較致密,如圖6所示,對(duì)比爆口區(qū)域橫截面樣品可知,爆口區(qū)域內(nèi)外表面氧化皮均已脫落,但外表面脫落更加嚴(yán)重。
(a) 外表面
(b) 內(nèi)表面圖5 鄰近爆口位置外表面和內(nèi)表面形貌Fig. 5 Morphology of the external surface (a) and the internal surface (b) near the burst location
分別對(duì)爆口區(qū)域、爆管背面的縱截面樣品鑲嵌、磨拋,按照GB/T 10561-2005進(jìn)行非金屬夾雜物評(píng)級(jí),結(jié)果分別評(píng)為DS1級(jí)和B2e級(jí)。分別對(duì)爆口區(qū)域、爆管背面的橫截面樣品鑲嵌、磨拋后,用4%(體積分?jǐn)?shù))硝酸酒精腐蝕進(jìn)行組織觀察,結(jié)果如圖7所示??梢?,爆口附近及爆管背面組織均為兩相區(qū)組織,碳化物均已球化,爆管背面金相組織存在輕微奧氏體化,碳化物含量較少,爆口附近金相組織奧氏體化程度較高,碳化物含量較多,說明吊頂管爆口處溫度過高,其組織中有碳化物析出并長(zhǎng)大[6],而正常組織應(yīng)為鐵素體和少量細(xì)小的珠光體構(gòu)成[7],且晶粒均勻。由此可見,爆口處組織老化,也是其力學(xué)性能降低的重要原因。
(a) 外表面
(b) 內(nèi)表面圖6 遠(yuǎn)離爆口位置外表面和內(nèi)表面形貌Fig. 6 Morphology of the external surface (a) and the internal surface (b) far from the burst location
(a) 爆口附近橫截面樣品
(b) 爆管背面位置橫截面樣品圖7 爆口附近及爆管背面位置金相組織Fig. 7 Microstructure of cross sections of the burst location (a) and the back of the failure tube (b)
爆口處橫截面宏觀金相組織如圖8(a)所示,爆口處管壁已減薄至約1.5 mm,內(nèi)表面較外表面更為光滑。如圖8(a)矩形框位置所示,分別對(duì)爆管表面凹坑附近組織、鄰近斷口附近組織、距離斷口稍遠(yuǎn)位置組織進(jìn)行金相顯微組織觀察。結(jié)果表明:爆管外表面附近晶粒較為粗大,存在脫碳現(xiàn)象,凹坑有沿晶界深入的趨勢(shì),且該處未能觀察到明顯氧化皮,爆口附近晶粒被拉長(zhǎng);但在距離斷口稍遠(yuǎn)位置,晶粒變形程度已大為減弱。由此可知,爆口附近晶粒變形區(qū)域較小。
GB 5310-2008《高壓鍋爐用無縫鋼管》規(guī)定,鋼管中A、B、C、D各類夾雜物的細(xì)系級(jí)別和粗系級(jí)別均不應(yīng)大于2.5級(jí),DS類夾雜物不應(yīng)大于2.5級(jí),而夾雜物評(píng)定結(jié)果僅有DS1級(jí)和B2e級(jí)。由此可見,所檢樣品夾雜物級(jí)別滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。同時(shí),由表1可見,失效鋼管的化學(xué)成分也滿足標(biāo)準(zhǔn)要求,說明鋼管材質(zhì)是符合要求的。
通過對(duì)爆口附近橫截面樣品進(jìn)行金相檢驗(yàn)(圖8所示),發(fā)現(xiàn)爆管斷口附近外表面存在許多凹坑,結(jié)合爆口附近外表面附著物的能譜分析結(jié)果(表2),即爆口外表面含有硫元素,又知管外受到900~950 ℃的高溫?zé)煔庾饔?,因此可推知爆口外表面受到煙氣的高溫硫化腐蝕[5],該處的凹坑即為煙氣腐蝕所留下的腐蝕坑。而爆口內(nèi)表面附著物未檢測(cè)出硫元素(表3所示),且內(nèi)表面比較平滑,未觀察到明顯凹坑,如圖8(a)所示,說明爆口內(nèi)表面基本未受到腐蝕。結(jié)合以上分析與圖8(b)金相照片可知,由于爆管外表面為靠近高溫?zé)煔鈧?cè),溫度較高,導(dǎo)致爆口外表面附近晶粒粗大及存在一定程度的脫碳現(xiàn)象;又由于硫元素會(huì)以直接滲透的方式穿過氧化膜,使氧化膜疏松、開裂、脫落,并沿金屬晶界滲透,促使內(nèi)部硫化[5],因此,腐蝕坑有沿晶界向基體擴(kuò)展趨勢(shì)。由X射線衍射分析結(jié)果可知,爆口外表面除了Fe3O4物相外,還存在FeO物相和基體的Fe物相,爆口內(nèi)表面只檢測(cè)到Fe3O4物相,說明爆口外表面的氧化皮已被煙氣腐蝕脫落,進(jìn)而露出基體,基體進(jìn)一步被氧化,再被腐蝕脫落,循環(huán)往復(fù),最終導(dǎo)致鋼管爆管部位減薄,降低了管壁的承壓能力,而爆口內(nèi)表面不存在氧化皮腐蝕脫落的情況。由此可知,腐蝕作用主要發(fā)生在鋼管外表面,這進(jìn)一步說明,鋼管被逐漸減薄是從外表面開始的。
(a) 爆口處宏觀形貌
(b) 爆管表面凹坑附近微觀形貌
(c) 鄰近斷口附近微觀形貌
(d) 距離斷口稍遠(yuǎn)位置微觀形貌圖8 爆口附近宏觀和微觀金相組織Fig. 8Macro and micro structure near the burst location;(a) macro-morphology at burst loctation; (b) microstructure near the pits of the external surface; (c) the fracture near the burst location; (d) the fracture far from the burst location
TSG0001-2012《鍋爐安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程》規(guī)定,牌號(hào)為12Cr1MoV的鍋爐用鋼,使用壁溫不應(yīng)超過580 ℃。由失效吊頂管的工作環(huán)境知,管內(nèi)飽和蒸汽溫度為330 ℃,盡管管外煙氣溫度為900~950 ℃,但由于管內(nèi)蒸汽的降溫作用,外加現(xiàn)場(chǎng)提供的信息可知,管壁壁溫差應(yīng)在100 ℃以內(nèi),壁溫一般不會(huì)超過580 ℃,理論上不存在超溫的情況。吊頂管之所以在靠近爐壁位置爆裂,而不是在其他位置爆裂,可能是由于高溫?zé)煔獗粻t壁阻擋而滯積,流通不暢,導(dǎo)致該處實(shí)際溫度超過580 ℃,甚至達(dá)到了兩相區(qū)溫度,形成了兩相區(qū)組織,如圖7所示。同時(shí),煙氣雜質(zhì)含量也高于其他位置,因此,該處所受煙氣沖刷較劇烈,受高溫?zé)煔獾挠绊懸裁黠@高于其他位置。文獻(xiàn)[6]指出,12Cr1MoV珠光體耐熱鋼在540℃下服役3.65×105h后含鉻碳化物析出就會(huì)很明顯。而該失效吊頂管卻在更高溫度下運(yùn)行了6.57×105h,因此,大量碳化物析出,降低了固溶體中合金元素的含量,進(jìn)一步降低了鋼管的力學(xué)性能。
倘若主要因?yàn)殇摴芫植砍瑴胤鄱鴮?dǎo)致爆管,要將7 mm厚的管壁減薄至1.5 mm,則爆管變形脹粗的情況一定要嚴(yán)重得多,而不是像圖1(a)所示的爆口那樣,只有輕微的脹粗。由此可反證,局部超溫服役不是鋼管爆管的主要原因。由圖8可知,爆口附近具有變形晶粒的區(qū)域較小,說明爆管開始時(shí),管壁已經(jīng)大為減薄。因此,帶腐蝕性的高溫?zé)煔鈱?duì)鋼管的沖蝕,導(dǎo)致吊頂管管壁減薄,是導(dǎo)致爆管的主要原因[8]。
當(dāng)鋼管管壁減薄到一定程度,承壓能力大大降低,加之局部超溫也在一定程度降低了鋼材的力學(xué)性能,同時(shí)在管內(nèi)蒸汽壓力的作用下,材料負(fù)荷到達(dá)極限,最終導(dǎo)致爆管。在爆管的瞬間,爆口附近組織受到拉伸作用,因此形成如圖8(c)所示的變形晶粒。
一系列理化分析結(jié)果表明,干熄焦鍋爐吊頂管用材料是合格的。失效鋼管在局部高溫環(huán)境中工作較長(zhǎng)時(shí)間后,導(dǎo)致碳化物析出并長(zhǎng)大,在一定程度上降低了其力學(xué)性能。鋼管爆裂的主要原因是由于受到具有腐蝕性的高溫?zé)煔獾母g,氧化皮脫落,基體暴露于高溫?zé)煔猸h(huán)境中,進(jìn)一步氧化,繼而氧化皮再次遭到腐蝕脫落,如此循環(huán)往復(fù),導(dǎo)致管壁減薄,降低了管壁的承壓能力,最終不能承受管內(nèi)蒸汽壓力的作用,而產(chǎn)生爆管現(xiàn)象。
建議定期檢查和更換吊頂管,避免因爆管而帶來更大危害;或者在爐壁附近位置選用更耐高溫、耐腐蝕材質(zhì)的鍋爐用鋼管,在吊頂管靠近爐壁一側(cè)加蓋防磨罩等方式進(jìn)行改進(jìn),以延長(zhǎng)干熄焦鍋爐吊頂管的使用壽命。
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