王曉明,陳開兵
(滁州職業(yè)技術(shù)學(xué)院,安徽 滁州 239000)
“電子鼻”的概念最早在1982年由英國華威大學(xué)的Persand和Dodd兩位教授通過研究動(dòng)物嗅覺系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)和機(jī)理,對(duì)幾種有機(jī)揮發(fā)氣體進(jìn)行類別分析時(shí)提出來的。在此之后,隨著材料科學(xué)、制造工藝、計(jì)算機(jī)、應(yīng)用數(shù)學(xué)等相關(guān)科學(xué)的快速發(fā)展,經(jīng)過全世界研究人員十幾年的努力,電子鼻技術(shù)取得了長足性的突破。至今該技術(shù)已初步應(yīng)用到環(huán)境檢測、軍事海關(guān)、食品、化工、醫(yī)藥等領(lǐng)域,并且在各國研究人員的努力下,其研究和應(yīng)用領(lǐng)域還在不斷地?cái)U(kuò)大。
長期以來,人們對(duì)氣味的識(shí)別大多數(shù)是由訓(xùn)練有素、經(jīng)驗(yàn)豐富的專業(yè)工作人員來進(jìn)行。比如在醋類、煙草、化妝品等行業(yè)中,研究人員通過嗅覺來檢驗(yàn)產(chǎn)品質(zhì)量。對(duì)于白酒進(jìn)行分類時(shí),專業(yè)人員受過系統(tǒng)、專業(yè)的訓(xùn)練,通過看(色澤)、搖(清澈度)、聞(香氣)、嘗(味道)等一系列手段對(duì)白酒的多個(gè)指標(biāo)進(jìn)行打分,判斷白酒的種類??墒?,這個(gè)辦法對(duì)工作人員的要求較高,實(shí)驗(yàn)結(jié)果受他們的主觀性影響,容易產(chǎn)生誤判。
而對(duì)食材的客觀分析還可以使用化學(xué)方法,典型就是利用氣相色譜法。利用此方法可以對(duì)食材樣本進(jìn)行標(biāo)定。但是化學(xué)分析方法有缺點(diǎn):分析過程繁瑣、困難,對(duì)實(shí)驗(yàn)環(huán)境要求苛刻、成本高,檢測周期長、不適合現(xiàn)場檢測。
與這兩種方法相比,電子鼻用在食材分類上主要是利用食品散發(fā)的氣味來測量其中包含的信息,這些特征成分是使用電子鼻對(duì)食品分類的重要依據(jù)。具有如下顯著的優(yōu)點(diǎn):
(1)電子鼻利用多個(gè)傳感器組成陣列,這些傳感器都是廣譜型器件,對(duì)食品多種揮發(fā)物質(zhì)都進(jìn)行響應(yīng),且對(duì)同一種物質(zhì)響應(yīng)程度各不相同,是對(duì)同一個(gè)食品進(jìn)行“整體”檢測并分析。
(2)因?yàn)殡娮颖鞘且粋€(gè)整體,測試不同品牌食品不需要再調(diào)節(jié)其他參數(shù),保證了食品分類實(shí)驗(yàn)條件的統(tǒng)一性,也只有在統(tǒng)一性的條件下實(shí)驗(yàn)結(jié)果才有意義。
(3)電子鼻對(duì)食品的響應(yīng)信號(hào)直接轉(zhuǎn)換為電壓信號(hào),并利用數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行記錄和保存,數(shù)據(jù)可直接用于分析處理,大大減少分析過程的繁瑣步驟。
(4)與傳統(tǒng)實(shí)驗(yàn)室檢測方法耗時(shí)幾天相比,電子鼻對(duì)食品分類的檢測過程很短,時(shí)間和成本都能得到很好控制。采用電子鼻技術(shù)對(duì)食材進(jìn)行快速、準(zhǔn)確的定性分析,具有很大的應(yīng)用潛力。所以開展電子鼻在食材分類上研究既有社會(huì)效益,又有廣闊的市場應(yīng)用前景,對(duì)國民經(jīng)濟(jì)和學(xué)術(shù)上存在非同凡響的價(jià)值和意義。
國內(nèi)外學(xué)者對(duì)電子鼻技術(shù)的研究,主要從傳感器選擇及其外圍硬件電路的設(shè)計(jì)、模式識(shí)別理論、電子鼻技術(shù)在多個(gè)領(lǐng)域的應(yīng)用三個(gè)方面來研究[1]。其中電子鼻技術(shù)在檢測方面的應(yīng)用,主要是對(duì)檢測對(duì)象的揮發(fā)性氣味進(jìn)行識(shí)別和分類,從而對(duì)檢測對(duì)象作出質(zhì)量分級(jí)和新鮮判別。
電子鼻是一種仿照人的鼻子設(shè)計(jì)而成的電子器件,主要由氣體傳感器陣列、信號(hào)采集系統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)和控制系統(tǒng)四個(gè)部分組成。它的工作流程與人的嗅覺過程很相像:氣體傳感器陣列對(duì)氣味反應(yīng)產(chǎn)生信號(hào),信號(hào)經(jīng)過信號(hào)采集系統(tǒng)集中,再經(jīng)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)進(jìn)行處理,控制系統(tǒng)采用相應(yīng)算法對(duì)氣體傳感器陣列、信號(hào)采集系統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)進(jìn)行采樣、控制等,最后綜合輸出檢測結(jié)果。電子鼻系統(tǒng)通過記錄陣列中的每個(gè)傳感器對(duì)被測氣體的特征響應(yīng)來對(duì)被測氣體建立“指紋信息”,從而判斷被測氣體的身份。
電子鼻結(jié)構(gòu)框圖如圖1所示:
圖1電子鼻結(jié)構(gòu)框圖
酒類、醋類食品在經(jīng)濟(jì)發(fā)展中占有重要地位,其品質(zhì)檢測也備受關(guān)注。
2000年,秦樹基等利用4個(gè)金屬氧化物氣體傳感器組成的陣列[2],研究了3種人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)(BPN,LVQ和PNN)對(duì)電子鼻識(shí)別4種白酒的影響。同年,史志存等參考了氣象色譜儀的結(jié)構(gòu),自行研制了一個(gè)簡單的電子鼻系統(tǒng)[3],不僅可以識(shí)別不同香型的白酒,而且可以識(shí)別同一香型的白酒。2009年,鄒小波等運(yùn)用30個(gè)可視化傳感器陣列[4],對(duì)4種白酒進(jìn)行測試,不僅可以區(qū)分不同酒精度的白酒,還能區(qū)分酒精度相似、香型不同的白酒。2014年,張鑫通過應(yīng)用德國AIRSENSE公司生產(chǎn)的電子鼻系統(tǒng)PEN3對(duì)4個(gè)不同質(zhì)量等級(jí)的清香型大曲酒進(jìn)行揮發(fā)物特征響應(yīng)分析、PCA分析、LDA分析、LOADING分析[5],發(fā)現(xiàn)使用PCA和LDA分析區(qū)分貢獻(xiàn)率都很高。2015年,周宇等等采用自主設(shè)計(jì)的電子鼻結(jié)合單類支持向量機(jī)可以很好地對(duì)白酒真假進(jìn)行識(shí)別[6]。
Yin Y等人在2014年提出了一種基于Wilks Λ旋轉(zhuǎn)變換方法對(duì)傳感器陣列進(jìn)行優(yōu)化[7],從13個(gè)傳感器中選取其中的9個(gè)組成陣列并建立了有序組,利用主成分分析(PCA)對(duì)三種食醋進(jìn)行鑒別,效果顯著。這說明在模式識(shí)別之前對(duì)傳感器進(jìn)行優(yōu)選時(shí)很重要的,對(duì)后續(xù)識(shí)別率提高很有幫助。Xu K等人設(shè)計(jì)了基于MOS傳感器的電子鼻,用于檢測中國山核桃質(zhì)量。根據(jù)對(duì)山核桃揮發(fā)氣體的GC-MS結(jié)果來優(yōu)化傳感器陣列,通過平均微分系數(shù)、穩(wěn)定值和反應(yīng)面積提取得到特征矩陣。使用主成分分析(PCA)來驗(yàn)證經(jīng)過優(yōu)化后的特征矩陣的分類能力,分別應(yīng)用偏最小二乘回歸(PLSR)和反向傳播神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)(BPNN)方法來比較優(yōu)化特征矩陣和未優(yōu)化特征矩陣的預(yù)測能力。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示:優(yōu)化特征矩陣構(gòu) 建 的 回 歸 模 型(PLSR:R2=0.9377;BPNN:R2=0.9787)比未優(yōu)化的特征矩陣構(gòu)建的回歸模型(PLSR:R2=0.8887;BPNN:R2=0.9093)效果更好,預(yù)測精度更高,表明傳感器陣列優(yōu)化確實(shí)能夠提高傳感器電子鼻性能。
由于果蔬種類較多,通過計(jì)算機(jī)視覺技術(shù)檢測利用圖像傳感器,將果蔬圖像信息轉(zhuǎn)化為數(shù)字信息,模擬人類判別方法對(duì)果蔬新鮮度做出判斷,Blasoc J等開發(fā)了一個(gè)能同時(shí)檢測蘋果、柑桔和桃的機(jī)器視覺在線判別系統(tǒng),該系統(tǒng)能完成對(duì)這些水果的尺寸、形狀、顏色、果梗位置和水果的外部缺陷的檢測;馮甲一等利用計(jì)算機(jī)視覺技術(shù),構(gòu)建葉類蔬菜新鮮度識(shí)別系統(tǒng),并利用后續(xù)算法對(duì)葉類蔬菜新鮮度進(jìn)行識(shí)別,探究葉類蔬菜新鮮度等級(jí)。
Hong X等人研究使用電子鼻來實(shí)現(xiàn)判斷西紅柿的新鮮度,利用模式識(shí)別算法對(duì)番茄質(zhì)量指標(biāo)進(jìn)行建模;通過檢測榨汁來判斷果實(shí)質(zhì)量,為電子鼻的應(yīng)用領(lǐng)域增加一種可能。Mujawar T等人利用電子鼻研究香蕉和番石榴的各個(gè)成熟階段(不夠成熟,成熟,熟透)。該電子鼻由MOS型傳感器組成陣列,檢測從水果中散發(fā)的香氣成分,對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)使用人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)(ANN)的模式識(shí)別方法對(duì)果實(shí)的成熟度進(jìn)行判斷,以此來指導(dǎo)客戶的水果可食用狀態(tài)。
Li J等人研究了一種便攜式電子鼻[8],對(duì)大黃魚測量8天獲得響應(yīng)樣本,微生物和化學(xué)指標(biāo)(總活菌數(shù)、K值和GC-MS)也同時(shí)測量。利用主成分分析(PCA)和隨機(jī)共振(SR)對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析。結(jié)果表明,隨著時(shí)間的推移,微生物繁殖,K值增加。GC-MS結(jié)果為電子鼻反應(yīng)提供可靠的參考。PCA無法區(qū)分全部大黃魚樣本,通過K值和SR信噪比最大值SNRmax線性擬合回歸獲得K值預(yù)測模型,該模型預(yù)測精度能達(dá)到83%。這樣,電子鼻在水產(chǎn)品質(zhì)量快速分析中得到應(yīng)用。
李婷婷等運(yùn)用電子鼻技術(shù)分析了冷藏過程中三文魚片揮發(fā)性成分的變化[9];徐永霞等采用電子鼻對(duì)大菱鲆的冷藏貨架期進(jìn)行了研究[10]。
國外專家學(xué)者對(duì)電子鼻開展研究較早,理論發(fā)展也已經(jīng)很成熟。在實(shí)用化和商業(yè)化領(lǐng)域,國外已經(jīng)有好多家商業(yè)電子鼻公司能夠提供穩(wěn)定的產(chǎn)品,最具有代表性的就是法國Alpha M.O.S.公司的FOX系列和德國Airsense公司PEN系列電子鼻。
在國內(nèi),電子鼻研究的歷史還不長,還處于實(shí)驗(yàn)室階段。雖然己有一些利用電子鼻進(jìn)行牛奶、葡萄酒、水果、橄欖油等質(zhì)量進(jìn)行評(píng)價(jià)的成功報(bào)道,但是對(duì)于帶有濃郁地方特色的食材,很少有人對(duì)其進(jìn)行電子鼻研究。
電子鼻技術(shù)將以多種技術(shù)集合向便攜化、智能化方向發(fā)展。