孫麗娟

摘 要 CODcr是一種了解水中還原性物質(zhì)被污染程度的測定方法，在化學反應(yīng)中，有一種還原的原理。即當某種物質(zhì)曾與其它物質(zhì)產(chǎn)生化學反應(yīng)后，可應(yīng)用還原的反應(yīng)來讓去除化化學反應(yīng)效果，使物質(zhì)還原。這是CODcr測定的基本原理，控制CODcr測定質(zhì)量的重點在于減少干擾測定的因素，現(xiàn)以新方法HJ828-2017為測定化學需氧量（CODcr）原理，分析影響測定精度的干擾因素及改進測定質(zhì)量的方法。

關(guān)鍵詞 化學需氧量（CODcr） 影響因素 改進方法

中圖分類號：X832 文獻標識碼：A

當前國家提出新方法HJ828-2017的測定方法。它是以CODcr為基礎(chǔ)，應(yīng)用重酪酸鉀溶液作為還原劑。在重酪酸鉀溶液中，強酸是銀鹽的催化劑，在完成化學反應(yīng)后，反應(yīng)的物質(zhì)將沸騰、回流。應(yīng)用試亞鐵靈作為指示劑，將回流獲得的重酪酸鉀中投入硫酸亞熟銨反應(yīng)，獲取回流的重鉻酸鉀的濃度，以此為標準，獲得重鉻酸鉀的消耗度。

1測定化學需氧量（CODcr）概述

1.1測定原理

在化學反應(yīng)中，與其他化學物質(zhì)產(chǎn)生的化學反應(yīng)越多，在還原時需要的還原物質(zhì)就越多，應(yīng)用這種方法，如果以需要還原的物質(zhì)為研究對象，通過計算需要還原時消耗的還原物質(zhì)，就能了解物質(zhì)產(chǎn)生化學反應(yīng)的情況。這就是CODcr測定還原性物質(zhì)被污染情況的科學原理。

在回流設(shè)備中注入水樣，然后依次加入置備的溶液。硫酸汞溶液與重鉻酸鉀標準溶液的比例為20：1，硫酸汞總量不得大于2g。、防爆沸玻璃珠數(shù)粒，搖勻靜待化學反應(yīng)。回流設(shè)備磨口與冷凝管連接，在冷凝管上端注入硫酸銀溶液，應(yīng)用它與回流的氯氣反應(yīng)。旋動回流設(shè)備，保持回流沸騰狀態(tài)2h，令回流自然冷卻。在冷凝管中注入冷凝水。保持溫度狀態(tài)至室溫，滴入3滴亞鐵靈指示劑溶液及硫酸亞鐵銨標準溶液，等待化學反應(yīng)產(chǎn)生，直至溶液顏色恒定，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液消耗體積。

應(yīng)用與實驗中同樣體積的鐵靈指示劑溶液及硫酸亞鐵銨標準溶液進行空白實驗，實驗水樣為體積與實驗水樣相同，只是代替實驗的水樣為試劑水，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液消耗體積。

1.2計算公式

樣品需氧量的質(zhì)量濃度計算公式為 =，如數(shù)值小于100則個位取整，如大于100則取三位有效數(shù)字。

1.3測定評估

傳統(tǒng)的測定化學需氧量（CODcr）的檢測精度主要受到氯離子的干擾。新方法HJ828-2017優(yōu)化了測定方法、規(guī)定了化學反應(yīng)的時間、界定了實驗物質(zhì)的最高使用量，當前該測定受氯離子干擾較少，而受其它因素干擾較多。

2測定化學需氧量（CODcr）的影響因素

新方法HJ828-2017的使用方法目前還存在著精度不足的問題，現(xiàn)在7間不同的實驗室中實驗，觀察精度，獲得如下結(jié)果：需氧濃度為30.2€？.1mg/L的標準偏差在1.1%～4.1%之間、相對偏差在-2.7%～1.8%之間；需氧濃度為75.3€？.8mg/L的標準偏差在1.2%～6.7%之間、相對偏差在-5.5%～3.6%之間；需氧濃度為209.2€？0.9mg/L的標準偏差在0.7%～2.8%之間、相對偏差在-5.7%～3.4%之間；需氧濃度為600.1€？0.3mg/L的標準偏差在1.0%～2.1%之間、相對偏差在-0.8%～2.3%之間。重復(fù)性r值為分別為6、7、9、19（單位：mg/L）、再現(xiàn)性R值為分別為6、8、13、47（單位：mg/L）。在七間實驗室中對各種不同的廢水樣品進行檢測，最低標準偏差為1.1%，最高標準偏差為6.3%。在實驗中發(fā)現(xiàn)干擾因素來源于四項：第一，NO2-的干擾，由于它消耗了K2Cr2O7的量，造成需氧量檢測結(jié)果普遍偏高。第二，亞鐵離子與硫離子的干擾，新方法HJ828-2017的應(yīng)用核心就是在亞鐵離子與硫離子的需氧量測定后，應(yīng)用相減的方法來計算需氧量，然而在實際的操作中，可能會由于空氣中氧氣不足造成測定精度不足。第三，空白實驗的干擾，水質(zhì)會造成空白實驗結(jié)果的差異問題。第四，水樣質(zhì)量的干擾，如果在實驗前水樣質(zhì)量已改變，那么測定的結(jié)果是偏差較大的。

3測定化學需氧量（CODcr）改進方法

3.1需氧化學反應(yīng)過程的控制

應(yīng)用在化學物質(zhì)中加入氨基磺酸，令生成硫酸、水、氮氣的方法可控制NO2-，在實驗中，應(yīng)優(yōu)化實驗設(shè)備，隨時在實驗中充入足夠的氧氣可避免測定精度不足的問題。

3.2統(tǒng)一空白實驗用水

在實驗中要統(tǒng)一空白實驗用水。要使用亞沸水、重蒸餾水，不可使用去離子水，避免空白實驗中再次出現(xiàn)化學反應(yīng)。要使用同一廠家、同一批次的用水，避免發(fā)生用水的差異。實驗用水要即采即用，不能久置，避免水質(zhì)受到其它因素影響。在空白實驗中，要盡量應(yīng)用高濃度試劑，避免低濃度試劑的水質(zhì)對空白實驗產(chǎn)生影響。

3.3標準水樣處理方法

應(yīng)科學盛裝水樣，可應(yīng)用陶、資容器盛裝水樣，不能應(yīng)用塑料制品。塑料易產(chǎn)生化學污染，在盛裝廢水時，易與廢水產(chǎn)生各種化學反應(yīng)。水樣要即采即用，不可久置，避免水樣變質(zhì)?？蓱?yīng)用水浴超聲器作用5min來優(yōu)化水樣采集，避免每次采集的水樣出現(xiàn)差異化。

4小結(jié)

新方法HJ828-2017的測定化學需氧量（CODcr）的測定流程、計算方法基本控制了氯離子的干擾，優(yōu)而通過分析它的測定原理，可了解解它還存在其它的干擾因素，本次分析了干擾因素，提出了優(yōu)化測定的對策。endprint