馮曉艷 宋新魁 翟來超 王剛

石墨爐原子吸收法直接測定尿中錳

馮曉艷 宋新魁 翟來超 王剛

目的 探討簡化尿中錳的石墨爐原子吸收測定方法。方法 尿樣用1%硝酸溶液5倍稀釋后，不加基體改進(jìn)劑，用石墨爐原子吸收光譜儀直接測定尿中錳含量。結(jié)果 石墨爐原子吸收光譜法測定尿中錳方法的線性范圍為0.1～12 μg/L，y=0.021 7x+0.003 0（r=0.999 2）；方法的檢出限為0.21 μg/L。結(jié)論 該方法操作簡便，各項(xiàng)指標(biāo)能夠滿足尿錳檢測的相關(guān)要求。

石墨爐原子吸收；直接測定；尿錳

工人在生產(chǎn)過程中過量接觸錳而導(dǎo)致的急慢性錳中毒，會對機(jī)體多種系統(tǒng)器官產(chǎn)生毒性影響，尿錳是反映機(jī)體近期吸收錳情況的一種接觸指標(biāo)[1]。長期接觸含有錳的煙塵能夠引起的以神經(jīng)系統(tǒng)改變?yōu)橹鞯募膊?，早期表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱綜合征和植物神經(jīng)功能紊亂；明顯中毒時，出現(xiàn)錐體外系損害，并可伴有精神癥狀；嚴(yán)重時可表現(xiàn)為帕金森氏綜合征和中毒性精神病?？捎蓄^暈、頭痛、容易疲乏、睡眠障礙、健忘等神經(jīng)衰弱綜合征的表現(xiàn)，以及肢體疼痛、下肢無力和沉重感，可有多汗、心悸等植物神經(jīng)功能紊亂的表現(xiàn)。隨著人們健康意識的提高，職業(yè)病給人體帶來的危害越來越引起大家的重視[2-3]。尿錳作為接觸性指標(biāo)，在錳作業(yè)工人體檢中屬于應(yīng)查項(xiàng)目，我國目前有文獻(xiàn)報道的尿錳測定方法主要有化學(xué)法[4]和原子吸收光譜法[5-6]等?；瘜W(xué)法樣品前處理要經(jīng)消化，操作煩瑣，樣品用量大，而且靈敏度較低。文獻(xiàn)報道的原子吸收光譜法多采用加入基體改進(jìn)劑的工作曲線法。為此我們采用石墨爐原子吸收法直接測定尿中錳的檢測方法進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)、研究。試驗(yàn)結(jié)果滿意。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Zeenit 700型石墨爐原子吸收光譜儀（德國耶拿公司）；錳空心陰極燈；錳標(biāo)準(zhǔn)儲備液1 mg/ml［GBW（E）080157）］中國計量科學(xué)研究院研制；錳標(biāo)準(zhǔn)使用液，臨用前，由標(biāo)準(zhǔn)儲備液用0.1%硝酸逐級稀釋成0.10 μg/ml；硝酸（優(yōu)級純，北京化工廠）；10 ml具塞離心管。所有試劑配制用水均為超純水。

1.2 方法

1.2.1 儀器條件 錳的測定波長為279.5 nm，燈電流7.0 mA，狹縫寬度0.2 nm，氬氣流量0.4 L/min，采用塞曼背景校正。進(jìn)樣體積10 μl，測定方式為峰面積。石墨爐升溫程序見表1。

1.2.2 樣品的采集、運(yùn)輸和保存 用廣口聚乙烯塑料瓶收集晨尿約50 ml，混勻，取出適量尿液盡快測定比重，尿比重＜1.010或＞1.030應(yīng)重新采樣。剩余尿液按體積分?jǐn)?shù)1%的比例加入硝酸，在4℃冰箱保存。

1.2.3 標(biāo)準(zhǔn)系列的配制與測定 取7支塑料具塞離心管，分別加入濃度為0.10 μg/ml的錳標(biāo)準(zhǔn)溶液0.0 ml、0.10 ml、0.20 ml、0.30 ml、0.40 ml、0.50 ml、0.60 ml，用1%硝酸溶液稀釋至5.0 ml。以吸光度與對應(yīng)的濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.2.4 樣品測定 尿樣充分混勻后，取0.40 ml，加入放有1.60 ml含有1%硝酸的具塞離心管中，振搖均勻，直接進(jìn)行樣品分析，進(jìn)樣量為10 μL。

1.3 統(tǒng)計學(xué)方法

以吸光度與對應(yīng)的濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。回歸方程為y=0.021 7x+0.003 0（r=0.999 2），見表2。

表1 石墨爐升溫程序

表2 樣品標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

表3 樣品加標(biāo)試驗(yàn)

2 結(jié)果與討論

2.1 線性范圍

方法的線性范圍為0.1～12 μg/L，回歸方程為y=0.021 7x+0.003 0（r=0.999 2）；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.83%～3.73%，方法的檢出限為0.21 μg/L。

2.2 檢出限和定量下限

以3倍的空白標(biāo)準(zhǔn)差（n=11）計算得到本法的檢出限為0.23 μg/L，以10倍的空白標(biāo)準(zhǔn)差計算得到本法的定量限為0.78 μg/L。

2.3 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

按照實(shí)驗(yàn)方法，對同一樣品進(jìn)行3個濃度的加標(biāo)試驗(yàn)，每個濃度做3個平行樣，取結(jié)果平均值，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明錳加標(biāo)回收率在98.5%～99.2%（見表3）。

2.4 精密度試驗(yàn)

取混合加標(biāo)尿經(jīng)不同濃度加標(biāo)混勻后制成樣品，加標(biāo)濃度分別為0.0 μg/L、2.0 μg/L、8.0 μg/L、12.0 μg/L，進(jìn)行精密度實(shí)驗(yàn)。進(jìn)行10次重復(fù)測定，作為方法批內(nèi)精密度。結(jié)果見表4。在5天內(nèi)進(jìn)行6次重復(fù)測定，從下表可見，4種濃度測定的結(jié)果重現(xiàn)性較好，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.83%～3.73%。符合職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制定指南第5部分：生物材料中化學(xué)物質(zhì)測定方法（GBZ/T210.5-2008）的要求。

表4 精密度試驗(yàn)

表5 試樣測定分析

2.5 尿樣測定

職業(yè)性錳接觸人群的尿錳水平與其作業(yè)環(huán)境中的錳水平有一定關(guān)系[7]。據(jù)文獻(xiàn)報導(dǎo)，職業(yè)性錳接觸最為常見的是電焊作業(yè)[8]，隨機(jī)抽取200份錳作業(yè)工人班后尿樣，檢測結(jié)果見表5。尿樣的檢測結(jié)果符合實(shí)際情況，說明此方法可應(yīng)用于實(shí)際檢測工作。

3 結(jié)論

采用石墨爐原子吸收光譜法直接測定生物尿樣中的錳濃度，不加基改，其方法的線性、精密度和準(zhǔn)確度均達(dá)到《生物材料中化學(xué)物質(zhì)測定方法》GBZ210.5-2008的要求，且非常簡便、易于操作，能夠滿足檢測工作的需求。

[1] 孫成均，冀元棠，王愛國，等．生物材料檢驗(yàn)[M]. 北京：人民衛(wèi)生出版社，1996：61.

[2] 孫衛(wèi)明，劉建榮，范義，等.石墨爐原子吸收光譜法進(jìn)行尿錳檢測方法的研究[J]. 中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2008，18（5）：942-943.

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[4] 中華人民共和國衛(wèi)生部. GBZ3-2002職業(yè)性慢性錳中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)（GBZ3—2006）[A/OL]. （2006-03-13）[2006-10-01]. http://www.nhfpc.gov.cn/zwgkzt/pyl/201212/33658. shtml

[5] 杜洪鳳，沈月華，潘磊．氘燈校正石墨爐原子吸收測定尿錳方法探討[J]．預(yù)防醫(yī)學(xué)情報雜志，2010，26（8）：672-675．

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[7] 王艷，李繼猛. 機(jī)械制造業(yè)電焊工尿錳水平分析[J]. 工業(yè)衛(wèi)生與職業(yè)病，2015，41（5）：340-342.

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醫(yī)學(xué)論著的寫作要求

論著是醫(yī)學(xué)論文體裁中常見的一種表現(xiàn)形式，具有特定的概念。它是作者將自己的科研、臨床、教學(xué)的成果、經(jīng)驗(yàn)、體會，以嚴(yán)密的邏輯論證、規(guī)范形成的文字作品，是醫(yī)學(xué)論文中最具典型性和代表性的文體。醫(yī)學(xué)論著應(yīng)具有四大特點(diǎn)：1 在寫作的形式上有比較規(guī)范的要求，包括文題、作者姓名、作者單位、屬地、郵編，符合問題內(nèi)容要求的中文摘要、英文摘要、關(guān)鍵詞（3～8個）、前言（引言）、資料（材料）與方法、結(jié)果、討論（體會）和參考文獻(xiàn)等各項(xiàng)內(nèi)容（論著字?jǐn)?shù)應(yīng)在2 500～3 000字）。2 醫(yī)學(xué)論著是作者從自己已占有的基本素材（第一性資料）出發(fā)，經(jīng)過科學(xué)、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)卣?、加工、分析、論證，得出論點(diǎn)并形成規(guī)范性的文字作品。3 醫(yī)學(xué)論著所表達(dá)的結(jié)論比較明確、可信，論文質(zhì)量與學(xué)術(shù)價值較高。4 醫(yī)學(xué)論著應(yīng)為一次性文獻(xiàn)（含循證醫(yī)學(xué)的系統(tǒng)評價）。

Direct Determination of Manganese in Urine by G-F Atomic Absorption Spectrometry

FENG Xiaoyan SONG Xinkui ZHAI Laichao WANG Gang Clinical Laboratory of Health, Occupational Disease Prevention of Zhengzhou City, Zhengzhou He’nan 450053, China

Objective The Method for determination of Manganese in urine in occupational exposure population by G-F AAS was improved. Methods in which Urine sample was diluted 5 times with 1% nitric acid solution, and the urinary manganese content was determined by G-F AAS without matrix modifier. Results The linear range was 0.1~12 μg/L and the regression equation was y=0.021 7x+0.003 0(r=0.999 2). The detection limit of the method was 0.02 μg/L. Conclusion The improved method is simple and convenient, and meets the requirements of urinary manganese detection in occupational health caring.

graphite furnace atomic absorption spectrometry; direct determination; manganese in urine

R285.5

A

1674-9316（2017）12-0127-03

10.3969/j.issn.1674-9316.2017.12.075

鄭州市職業(yè)病防治所衛(wèi)生檢驗(yàn)科，河南 鄭州 450053