王照友+胥小榮+李小盼+陳海紅

摘 要：本文討論了國(guó)內(nèi)對(duì)塑化劑的研究進(jìn)展情況，并對(duì)未來(lái)防范與控制食品特別是白酒接觸塑料制品發(fā)生塑化劑遷移進(jìn)行了展望。

關(guān)鍵詞：塑化劑 現(xiàn)狀 展望

食品接觸材料又稱(chēng)食品包裝材料，常見(jiàn)英文縮寫(xiě)為FCMs（Food Contact Materials）。作為食品的“貼身衣物”，F(xiàn)CMs亦被稱(chēng)是“特殊食品添加劑”[1]。在與食品接觸的過(guò)程中，食品接觸材料及制品中的有毒有害物質(zhì)會(huì)遷移并滲入至食品中，造成食品污染。

1 白酒中的塑化劑

在現(xiàn)代白酒工業(yè)領(lǐng)域內(nèi)，生產(chǎn)過(guò)程中大多已經(jīng)淘汰了傳統(tǒng)血料容器的使用，取而代之的是使用塑料或不銹鋼容器等堅(jiān)固耐用的材料。特別是在生產(chǎn)過(guò)程中使用的輸酒管線，塑料制品以其優(yōu)良的可塑性和伸展性得以廣泛使用。從提供輸送動(dòng)力的輸酒泵內(nèi)小墊片，到白酒灌裝時(shí)與酒瓶接觸的灌裝頭都普遍使用塑料制品。

塑化劑又稱(chēng)增塑劑，其品種有鄰苯二甲酸酯類(lèi)、對(duì)苯二甲酸酯類(lèi)、脂肪酸酯類(lèi)、烷基磺酸苯酯類(lèi)和氯化石蠟等，其中以鄰苯二甲酸酯類(lèi)（Phthalic Acid Esters，縮寫(xiě)PAEs，又稱(chēng)酞酸酯）所占比例最大，其產(chǎn)量約占增塑劑總產(chǎn)量的70%[2]。

2 研究現(xiàn)狀

2.1 鄰苯二甲酸酯的來(lái)源研究

塑化劑存在于日常生活中所接觸的塑料、化妝品、衣服、玩具及食品中。徐希柱等人研究認(rèn)為，鄰苯二甲酸酯的來(lái)源主要包括自然來(lái)源和人工合成。研究認(rèn)為人工合成主要通過(guò)萘或二甲苯氯代為鄰苯二甲酸酐，再通過(guò)化學(xué)反應(yīng)與相應(yīng)的醇結(jié)合產(chǎn)生，自然來(lái)源主要為微生物的合成產(chǎn)生。王紅等人對(duì)白酒中的塑化劑來(lái)源進(jìn)行了分析，認(rèn)為鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑在乙醇中遷移率較高，在白酒生產(chǎn)加工及儲(chǔ)藏等過(guò)程不可避免，并對(duì)減少塑化劑的產(chǎn)生提出了相應(yīng)措施。

賀濤等人對(duì)飲用水源地的塑化劑污染情況進(jìn)行了探討，通過(guò)研究南方某備用水源地枯水期的水質(zhì)情況發(fā)現(xiàn)，該地相對(duì)國(guó)內(nèi)外同類(lèi)地區(qū)鄰苯二甲酸酯的濃度偏高，需要對(duì)水源地的環(huán)境進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和管理，以降低鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)的風(fēng)險(xiǎn)。王紅芬等人對(duì)環(huán)境中鄰苯二甲酸類(lèi)物質(zhì)的污染現(xiàn)狀進(jìn)行了分析，列舉了環(huán)境中的污染狀況及其對(duì)人體和動(dòng)物的危害，并提出了預(yù)防措施。

傳統(tǒng)的白酒釀造工藝中不需要添加塑化劑。隨著白酒工業(yè)的發(fā)展，塑料制品逐步應(yīng)用到白酒生產(chǎn)線及包裝儲(chǔ)存過(guò)程中，白酒輸送過(guò)程中涉及到的輸酒管線、酒泵泵頭涉及到的進(jìn)出乳膠管或墊片、白酒儲(chǔ)存過(guò)程中用到的塑料接酒桶、釀酒過(guò)程中用于密封酒缸使用的塑料布、成品酒包裝使用的塑料內(nèi)蓋、成品包裝用塑料袋或塑料瓶（桶）等，都是塑化劑進(jìn)入白酒中的途徑。

2.2 鄰苯二甲酸酯的毒性研究

靳秋梅等人的研究認(rèn)為鄰苯二甲酸酯是一類(lèi)環(huán)境雌激素物質(zhì)，國(guó)際癌癥研究所（IARC）已經(jīng)將DEHP列為潛在促癌劑，認(rèn)為其具有生殖毒性和發(fā)育毒性[3]。張靜等人的研究認(rèn)為，鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑廣泛存在于人們?nèi)粘Ｉ钪薪佑|的各類(lèi)玩具、兒童用品、食品接觸材料和紡織品等，攝入途徑多，暴露量大，因此存在較高的健康風(fēng)險(xiǎn)。

張娜研究了4種鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)（DBP、DEP、DOP和DEHP），通過(guò)對(duì)須根類(lèi)植物的萌發(fā)率及根伸長(zhǎng)抑制率兩方面在個(gè)體及生理水平進(jìn)行評(píng)價(jià)，得出DBP比DEP、DOP、DEHP更易使作物受害，具有明顯的生殖毒性及發(fā)育毒性。楊電明對(duì)鄰苯二甲酸酯作用于昆明小白鼠神經(jīng)干細(xì)胞和骨髓干細(xì)胞進(jìn)行了研究，認(rèn)為DBP、DEHP和DEP對(duì)骨髓干細(xì)胞能夠產(chǎn)生明顯的損傷，影響細(xì)胞增殖，對(duì)神經(jīng)干細(xì)胞及骨髓干細(xì)胞有很強(qiáng)的毒性作用。曹?chē)?guó)洲等人對(duì)鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)在食品接觸材料中的使用進(jìn)行了風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，認(rèn)為人體暴露于塑化劑的劑量已構(gòu)成健康風(fēng)險(xiǎn)，建議限制鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)在食品接觸材料中的使用。

2.3 鄰苯二甲酸酯的檢測(cè)方法研究

曹?chē)?guó)慶對(duì)白酒中塑化劑的危害及檢測(cè)方法進(jìn)行了概述，介紹了白酒中塑化劑的來(lái)源及其危害，提出了塑化劑的質(zhì)譜碎片離子定性及定量的依據(jù)，列出了色譜分離的條件及質(zhì)譜圖[4]。王明林等人利用基質(zhì)固相分散-氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定了蔬菜中的5種鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)，并提出蔬菜樣品的前處理方法采用經(jīng)弗羅里硅土和石墨化炭黑研磨均勻后，用乙酸乙酯淋洗凈化。王超英等人采用固相微萃取方法對(duì)大氣樣品進(jìn)行處理，使用高效液相色譜儀測(cè)定環(huán)境中痕量鄰苯二甲酸酯，提出了固相微萃取優(yōu)化的條件。盧春山等人研究了超聲提取-固相萃取凈化/GC-MS分析方法，考察了不同類(lèi)食品的提取、凈化方法，研究結(jié)果表明凈化后食品萃取液的基質(zhì)去除率達(dá)到80%。王粟明提出依據(jù)食品基質(zhì)的特點(diǎn)建立不同的前處理方法，對(duì)于植物醬菜類(lèi)食品采用超聲提取和液液萃取方法處理樣品，認(rèn)為樣品經(jīng)過(guò)雙重凈化檢測(cè)結(jié)果能夠取得較好效果。陶然選定了鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)中的10種成分采用紫外分光度法、高效液相色譜、氣相色譜等分析儀器建立了同時(shí)測(cè)定食品中10種鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物殘留的分析方法。龐世敏等人采用超聲萃取-氣相色譜法測(cè)定食品包裝保鮮袋材料中的鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑，優(yōu)化了樣品前處理方法，認(rèn)為甲苯溶劑超聲萃取效果較好。俞雄飛等人研究應(yīng)用傅立葉變換紅外光譜法實(shí)現(xiàn)聚氯乙烯及鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑的快速鑒別。汪瑗等人建立了薄層掃描測(cè)定鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物（DMP、DEP、DBP和DEHP）的方法，分別用環(huán)己烷浸泡塑料輸液器材，超聲提取處理，分離效果好，可同時(shí)測(cè)定塑料輸液器材及袋內(nèi)葡萄糖液中鄰苯二甲酸3二（2乙基）-己基酯。

3 食品中塑化劑研究展望

2012年的白酒中存在塑化劑事件曝光后，食品安全監(jiān)管部門(mén)要求白酒企業(yè)徹查生產(chǎn)環(huán)節(jié)。2013年，國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理局發(fā)布《關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)白酒質(zhì)量安全監(jiān)督管理工作的通知》，要求各級(jí)食品安全監(jiān)管部門(mén)進(jìn)一步加強(qiáng)白酒質(zhì)量安全監(jiān)督管理，將塑化劑項(xiàng)目納入食品許可發(fā)證審核內(nèi)容，督促企業(yè)切實(shí)保障白酒質(zhì)量安全。有研究表明，塑料容器和塑料管道是白酒中塑化劑產(chǎn)生的根源，因此，白酒生產(chǎn)企業(yè)嚴(yán)禁使用塑料制品用于盛裝、輸送白酒，所有車(chē)間輸酒管線限期更換為不銹鋼材料，嚴(yán)防塑料制品直接接觸酒體導(dǎo)致鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)的遷移發(fā)生。白酒生產(chǎn)企業(yè)將淘汰涉塑類(lèi)輸送管線和容器，逐步使用不銹鋼材質(zhì)管線和容器進(jìn)行組織生產(chǎn)，通過(guò)減少白酒直接接觸塑料制品的途徑，避免造成酒體污染。鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)也會(huì)隨著化工工業(yè)的發(fā)展逐步退出食品接觸材料生產(chǎn)領(lǐng)域。

同時(shí)，為了發(fā)展塑化劑含量快速檢測(cè)技術(shù)，竇懷智等人通過(guò)研究利用FAIMS（強(qiáng)場(chǎng)非對(duì)稱(chēng)波形離子遷移譜）芯片搭建的檢測(cè)設(shè)備，成功實(shí)現(xiàn)了對(duì)白酒中DEHP和DINP的快速檢測(cè)[5]。方便快捷的檢測(cè)技術(shù)，可以有效保證產(chǎn)品質(zhì)量的監(jiān)督，便于白酒生產(chǎn)企業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中隨時(shí)監(jiān)督酒體中的鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)的含量，幫助生產(chǎn)企業(yè)采取有效措施防范塑化劑發(fā)生遷移或污染酒體。與塑化劑的國(guó)標(biāo)方法檢測(cè)相比，快速檢測(cè)技術(shù)成本低、效率高，能夠在篩查過(guò)程中大大減少檢驗(yàn)檢測(cè)工作量。

由于PAEs不僅僅存在于塑料制品中，甚至在空氣和水中都含有PAEs成分，所以趙晶等人采用曝氣生物濾池分別對(duì)塑化劑DHP和DEHP進(jìn)行生物降解處理，去除率分別達(dá)到95.5%和90.3%，并推測(cè)了PAEs的可能降解途徑。因此，未來(lái)白酒企業(yè)對(duì)于如何去除酒體中的PAEs成分將成為研究的重要課題。

參考文獻(xiàn)：

[1] 張巖，王麗霞，李揮等.食品接觸材料安全性研究進(jìn)展與相關(guān)法規(guī)[J].塑料助劑，2009，03：16-18.

[2] 方程冉，陳川龍，項(xiàng)碩等.鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑降解研究進(jìn)展[J].浙江科技學(xué)院學(xué)報(bào)，2006，18（4）：186-190.

[3] 靳秋梅，孫增榮.鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物的生殖發(fā)育毒性[J].天津醫(yī)科大學(xué)學(xué)報(bào)，2004，10（增刊）：15.

[4] 曹?chē)?guó)慶.白酒中塑化劑的危害與檢測(cè)方法概述[J].科技資訊，2012年36期：75.

[5] 竇懷智，江濤，張曉冬等.新型離子遷移譜技術(shù)應(yīng)用于白酒中塑化劑的檢測(cè)[J].分析儀器，2014年第1期：88-92.