康崇鑫

摘 要： 近些年，食品、藥品安全得到社會的普遍重視，使得色譜儀檢定得以快速發(fā)展，然而實際應用中有可能出現(xiàn)各種各樣的問題，而導致色譜儀檢定不準確。文章結合具體實際案例，對有關氣相液相色譜儀檢定方法進行研究。

關鍵詞：氣相色譜儀 檢定 方法

中圖分類號：O657.71 文獻標識碼：A 文章編號：1003-9082（2017）02-0274-01

色譜儀是對物質進行色譜分析的裝置，其組成部分通常包括檢測裝置部分，以及記錄和數(shù)據處理分析的相關軟硬件部分。色譜儀檢測具有靈敏度高，自動化程度高的優(yōu)點，因此被廣泛應用在各類化學產品的檢測中。

一、氣相色譜儀工作原理

氣相色譜儀的工作原理是基于分離相關的一種技術，在進行氣相檢測時，被檢測的氣體往往包含了不同組分的混合物，對于這些不清楚含有什么成分的混合物，進行檢測時需要將其進行分離，而后進行進一步操作。氣體混合物的分離是基于組分的物理化學性質的差異，GC主要是利用物質的沸點、極性及吸附性質的差異來實現(xiàn)混合物的分離。待分析樣品在汽化室汽化后被惰性氣體帶入色譜柱，柱內含有液體或固體固定相，由于樣品中各組分的沸點、極性或吸附性能不同，每種組分都傾向于在流動相和固定相之間形成分配或吸附平衡。由于測試的時候氣體是流動的，這種平衡是相對的平衡，而且存在運動過程中的反復的吸附和解附過程。氣相色譜儀主要是通過探測樣品中某種物質的存在與否把他們變成電信號，將電信號進行放大并記錄下來，電信號的大小與物質的組成成比例關系。

二、氣相色譜儀檢定中存在的問題

氣相色譜儀的優(yōu)點在于分離效率高、靈敏迅速，因此廣泛應用于化工、食品工業(yè)等行業(yè)。因為生產廠家、型號等方面存在區(qū)別，氣相色譜儀在實際檢定過程中存在接頭接不上的問題。實際檢定時無需更換色譜柱，直接對靈敏度進行檢定，或者檢測限，能夠避免檢測時間被浪費，促進檢測準確度的提升。但是有時候會選擇直接添加標準物質，而無需更換色譜柱，會造成出峰或者不出峰之間的落差情況。

三、氣相色譜儀檢定方法及相關流程

在檢定過程中，色譜峰是很重要的技術數(shù)據，色譜峰峰形及大小等對判定儀器的合格與否起非常重要作用。這就要求檢定員要認真判斷和改善各種峰形。一直沒有相應色譜峰出現(xiàn)的現(xiàn)象被稱作不出峰故障，如果雖然出峰，但大小卻與正常譜圖相差甚大，則被視為靈敏度異常故障。通常情況下靈敏度都是變小，也稱為靈敏度太低故障。不出峰與靈敏度太低雖然屬于兩種不同的故障，但其發(fā)生的原因卻有許多是相同的。因此可以給出一個適用于兩者的故障檢修步驟，以較簡潔的形式解決兩者的故障排除問題。

檢查檢測器有無反應：此項檢查主要是針對不出峰故障而安排的。檢測器的響應檢查方法應因檢測器的類型而異。熱導檢測器可采用最簡單的氣路堵放試驗：具體作法是先用手設法堵住熱導檢測器的一路出口，待片刻后再突然放開，從而產生一個氣流波動，在正常條件下，此波動也應引起譜圖的基線波動。一路檢測器試完后可再試另一路。如果上述試驗后基線上有波動，則說明熱導檢測器有響應。對于氫火焰檢測器，可采用下述簡單方法觀察其有否反應：一種是用手持鑷子靠近檢測器收集極并在其上方晃動，由于電場的變化記錄基線應有相應波動；另一種是用火柴點火后放于收集極附近，再用手向收集側輕輕扇動，觀察基線有否相應的變化。

注射器及進、取樣技術檢查：注射器如有泄漏及堵塞，取樣時抽過空氣以及取樣后沒及時進而造成樣品揮發(fā)，是造成不出峰或靈敏度太低的一個最常見原因。可換用好的注射器重新取樣后注入進樣口再試其靈敏度，如果出峰情況仍然如故，則是其他原因所致。

載氣堵、漏檢查：對載氣系統(tǒng)進行堵漏檢查，特別注意的是進樣口隔墊及色譜柱后到檢測器的入口有否漏氣和堵塞，大量的經驗表明此兩處發(fā)生故障的可能性很大。

有些峰不對稱，出現(xiàn)拖尾峰或前延峰，都會影響檢定結果。要求我們予以改善，解決。前伸峰是由于色譜柱過載。當一種或多種化合物的進樣量超過色譜柱固定相容量時，可能發(fā)生這種情況。這涉及到進樣體積和進樣中每個峰的化合物濃度。通過減少進樣量、分流樣品或進樣濃度較低的樣品，可減小進樣體積。拖尾峰可能是由于進樣口或色譜柱不干凈，或色譜柱切割不正確。柱溫太低，汽化溫度過低，適當升高柱溫，升高汽化溫度。

有些峰分不開，可能色譜條件不夠優(yōu)化，降低柱溫、一定范圍內減小載氣流速。有可能柱太短，柱液流失，柱失效，就要換柱。也可能進樣技術太差，要求提高進樣技術。

有些峰出現(xiàn)平頂峰，進樣量過大，適當減少進樣量。通過改善，得到對稱，標準色譜峰后，就應進行重復性檢定。引起定量不重復的原因是多方面的，一般可以歸結為兩大類：一類為單純性靈敏度變化型，即除了定量重復性不合格外，其它指標未發(fā)現(xiàn)異常；另一類為伴隨性靈敏度變化型，即除靈敏度變化之外還伴隨有其它異?，F(xiàn)象出現(xiàn)，包括基線不穩(wěn)定性、峰保留時間變化及產生峰形畸變等異常現(xiàn)象。屬于第一類型故障的原因，主要是：進樣技術不佳，注射器有堵漏，樣品制備不均勻，進樣口污染物堆積以及氣路存在漏氣現(xiàn)象等。屬于第二類型故障的原因，提高進樣重復性的關鍵，在于始終保持進樣操作各個步驟的重復性。這包括取樣操作，取樣到進樣期間的空閑時間，進針快慢及拔出注射器的早晚。通常操作人員在經過較多地進樣重復性訓練之后，可以達到所需的要求。注射器檢查：操作人員進樣技術提高后，色譜峰靈敏度仍然無顯著改觀，需認真檢查注射器本身是否有堵塞或泄漏現(xiàn)象。必要時更換一個好的注射器重新進樣試驗。樣品均勻性檢查：制備的樣品在樣品瓶中混合不均勻或每次取樣時注射器對樣品產生玷污以及樣品揮發(fā)等都會影響出峰靈敏度的重復性。定量不重復由上述三種原因引起的可能性很大，而且都和進樣操作密切相關，因此可一起進行檢查。

結束語

色譜儀在環(huán)境檢測，食品檢測以及聯(lián)用技術方面應用較為廣泛，但很多色譜儀工作檢測工作者由于對儀器的結構原理不太熟悉，而導致檢測過程中的一些不必要的失誤發(fā)生。本文筆者從色譜儀的工作原理出發(fā)，探討了色譜儀檢定時需要注意的一些事項。

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