儀明媛 張康平 趙永明

(準(zhǔn)格爾旗環(huán)境監(jiān)測(cè)站， 內(nèi)蒙古 鄂爾多斯 010300)

4-氨基安替比林提純對(duì)揮發(fā)酚測(cè)定的影響驗(yàn)證

儀明媛 張康平 趙永明

(準(zhǔn)格爾旗環(huán)境監(jiān)測(cè)站， 內(nèi)蒙古 鄂爾多斯 010300)

利用氯仿萃取后硅鎂型吸附劑吸附過濾法對(duì)4-氨基安替比林進(jìn)行提純，并在準(zhǔn)格爾環(huán)境監(jiān)測(cè)站分析了提純對(duì)水中揮發(fā)酚測(cè)定的影響。結(jié)果：該提純方法可有效降低揮發(fā)酚的空白吸光值，準(zhǔn)確度和精密度符合國(guó)標(biāo)方法要求，準(zhǔn)格爾環(huán)境監(jiān)測(cè)站具備水中揮發(fā)酚監(jiān)測(cè)能力。

揮發(fā)酚；4-氨基安替比林；提純效果；驗(yàn)證

酚類為原生質(zhì)毒，屬高毒物質(zhì)，長(zhǎng)期飲用被酚污染的水，將引起貧血、出疹及各種神經(jīng)系統(tǒng)癥狀[1]。為此，《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》[2]和《地下水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(Ⅲ類水)[3]均要求以人體健康基準(zhǔn)值為依據(jù)，水中揮發(fā)性酚類的含量應(yīng)≤0.002mg/L，這一限值與空白值基本為一個(gè)數(shù)量級(jí)[4]。當(dāng)前，我國(guó)測(cè)定地表水、地下水和飲用水中的揮發(fā)分主要采用4-氨基安替比林(4-APP)萃取分光光度法(HJ 503-2009)[5]，但由于4-APP易氧化變質(zhì)，其質(zhì)量直接影響空白試驗(yàn)的吸光度值和測(cè)定結(jié)果的精密度，需要必要的提純處理。研究表明，目前通過萃取、吸附過濾對(duì)氯仿萃取法4-APP溶液提純的方法主要有氯仿萃取法[6]、活性炭吸附法[7]及硅鎂型吸附劑吸附法[8]等，它們均有降低空白吸光值的效果。本站以此研究為基礎(chǔ)，用氯仿萃取后硅鎂型吸附劑吸附過濾的方法對(duì)HJ 503-2009中所用的4-APP溶液進(jìn)行了提純，并根據(jù)方法要求，對(duì)提純效果進(jìn)行了驗(yàn)證試驗(yàn)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器

T9CS型雙光束紫外可見分光光度計(jì)，F(xiàn)a2004B型電子分析天平。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

①揮發(fā)酚測(cè)定方法.本實(shí)驗(yàn)采用的測(cè)定方法為HJ 503-2009中的萃取分光光度法。測(cè)定檢出限為0.003mg/L，測(cè)定上限為0.04mg/L。②4-APP溶液提純方法.a.硅鎂型吸附劑吸附提純法：將100ml配制好的2% 4-APP溶液置于干燥燒杯中，加入10g市售硅鎂型吸附劑，用玻璃棒充分?jǐn)嚢?，靜置片刻，將溶液在中速定量濾紙上過濾，收集濾液，置于棕色瓶?jī)?nèi)，于4℃下保存。b.氯仿萃取后硅鎂型吸附劑吸附提純法：將100ml配制好的2% 4-APP溶液置于干燥燒杯中，加入10ml三氯甲烷，劇烈震搖2min，靜置后，棄去下層三氯甲烷，保留上層清液再次加入10ml三氯甲烷，重復(fù)萃取一次，此時(shí)4-APP溶液為無色透明溶液，按照a中所述方法對(duì)溶液進(jìn)行處理。

1.3 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容

①校準(zhǔn)曲線的繪制。在一組8個(gè)500ml分液漏斗中，分別加入100ml無酚水，依次加入0.00、0.25、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.00ml酚標(biāo)準(zhǔn)使用液(1.00mg/L)，再分別加入無酚水至250ml。按照HJ 503-2009方法的要求進(jìn)行顯色(顯色中所用4-APP溶液采用氯仿萃取后硅鎂型吸附劑吸附過濾的方法進(jìn)行了提純)、萃取處理后，在460nm波長(zhǎng)下，以三氯甲烷為參比，使用3cm比色皿測(cè)定三氯甲烷層的吸光度值。扣除空白試驗(yàn)的吸光度后，和對(duì)應(yīng)的酚含量繪制校準(zhǔn)曲線。②樣品的分析.取新制備的去離子水為空白樣品，分別用硅鎂型吸附劑吸附提純法和氯仿萃取后硅鎂型吸附劑吸附提純法提純后的4-APP溶液進(jìn)行顯色處理后，在其他相同的測(cè)試條件下，測(cè)定空白樣品的吸光度值，另用相同的去離子水配置0.1C，0.5C，0.9C濃度的樣品(C為方法的測(cè)定上限0.04mg/L)和標(biāo)準(zhǔn)樣品(環(huán)保部標(biāo)樣所提供，編號(hào)為200347，濃度值為：30.7±2.4(μg/L))，用經(jīng)氯仿萃取后硅鎂型吸附劑吸附提純法提純的4-APP溶液顯色并測(cè)定其吸光值，空白樣品和其他樣品均在每天測(cè)定一批，每批平行2次，共測(cè)6天，測(cè)定結(jié)果見表1。

2 結(jié)果與討論

2.1 不同的4-APP提純方法對(duì)空白值的影響

根據(jù)表1，利用氯仿萃取后再用硅鎂型吸附劑吸附提純后的4-APP溶液純度明顯提高，可使空白值的吸光度由0.066下降到0.019?？紤]到氯仿是萃取分光光度法測(cè)定酚含量實(shí)驗(yàn)中的萃取劑和參比液，且酚實(shí)驗(yàn)中空白易偏高，主要也是由于4-APP氧化變質(zhì)產(chǎn)生的安替比林紅可被氯仿萃取造成的[7]。結(jié)果表明，利用氯仿萃取再提純處理的方法可大幅度消除4-APP純度對(duì)實(shí)驗(yàn)的干擾，而基本不會(huì)對(duì)酚的測(cè)定帶來其他非試驗(yàn)用試劑產(chǎn)生的影響，可滿足實(shí)驗(yàn)要求。(見表1)

2.2 校準(zhǔn)曲線的檢驗(yàn)

2.2.1 線性檢驗(yàn)

根據(jù)方法要求，由校準(zhǔn)系列測(cè)得的吸光度值減去零濃度管的吸光度值，繪制吸光度對(duì)酚含量(μg)的曲線，校準(zhǔn)曲線回歸方程相關(guān)系數(shù)∣r∣≥0.9990。由表2可知，本實(shí)驗(yàn)中r=0.9998，校準(zhǔn)曲線的精密度檢驗(yàn)合格。

2.2.2 截距檢驗(yàn)

由表2結(jié)算得回歸方程為y = 0.0243x - 5E-06，將截距a與0作t檢驗(yàn)，在95%的置信水平上，根據(jù)最小二乘法的理論計(jì)算得出t=0.002＜＜t0.05(5)，說明截距與零無顯著性差異，回歸方程可簡(jiǎn)化為y = 0.0243x。(見表2)

2.3 精密度和準(zhǔn)確度檢驗(yàn)

2.3.1 精密度的檢驗(yàn)

由表1可知，酚濃度為0.1C，0.5C，0.9C的樣品測(cè)定平均值分別為0.0040mg/L，0.0200mg/L和0.0365mg/L，對(duì)應(yīng)的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為7.7%，3.4%，和1.9%，各數(shù)值均在國(guó)標(biāo)方法確定的偏差范圍內(nèi)(HJ503-2009中，上述三種酚濃度的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)偏差分別為：7.4%～10.1%，3.3%～4.5%，1.8%～2.3%)。由此初步判斷，在本文中所用的測(cè)定條件下，重復(fù)分析測(cè)定酚濃度均一的樣品所獲得的的測(cè)定值之間的一致性程度是符合要求的。

2.3.2 準(zhǔn)確度的檢驗(yàn)

標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定總平均值為29.7μg/L，在標(biāo)樣的濃度范圍內(nèi)，并將測(cè)得值與保證值比較得出相對(duì)誤差為3.2%，滿足方法要求(HJ503-2009中，相對(duì)誤差最終值為：1.8%±5.0%)，準(zhǔn)確度檢驗(yàn)合格。

3 結(jié)論

通過對(duì)揮發(fā)酚測(cè)定方法(HJ 503-2009)中所用的4-APP溶液提純方法進(jìn)行改進(jìn)并進(jìn)行提純效果的驗(yàn)證試驗(yàn)，分析了揮發(fā)酚測(cè)定在準(zhǔn)格爾環(huán)境監(jiān)測(cè)站的空白分析、校準(zhǔn)曲線的線性、精密度和準(zhǔn)確度等各質(zhì)量控制指標(biāo)。結(jié)果表明，氯仿萃取后硅鎂型吸附劑吸附提純法，可有效降低空白吸光度值，校準(zhǔn)曲線的線性、實(shí)驗(yàn)樣品的相對(duì)偏差和標(biāo)準(zhǔn)樣品的相對(duì)誤差均合格。說明本實(shí)驗(yàn)所用提純方法提純效果良好，利于水體中低含量的揮發(fā)酚測(cè)定，同時(shí)也說明準(zhǔn)格爾環(huán)境監(jiān)測(cè)站內(nèi)分光光度計(jì)運(yùn)行穩(wěn)定，監(jiān)測(cè)人員已熟練掌握該方法的操作技能，分析過程中，不存在明顯的系統(tǒng)誤差，利用本實(shí)驗(yàn)所用方法在今后測(cè)定實(shí)際樣品時(shí)，監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)是科學(xué)準(zhǔn)確的。

表1 不同提純方法提純4-APP測(cè)定酚的空白吸光度的比對(duì)表

表2 4-APP分光光度法測(cè)定揮發(fā)酚校準(zhǔn)曲線數(shù)據(jù)表

[1]國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局.水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法:第四版[M].北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2002.

[2]GB 5749-2006,生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].

[3]GB/T 14848-93,地下水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)[S].

[4]辛宏斌.低濃度揮發(fā)酚在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的質(zhì)量控制[J].北方環(huán)境，2013,(29):159-161.

[5]HJ 503-2003，水質(zhì)揮發(fā)酚的測(cè)定 4-氨基安替比林分光光度法[S].

[6]再拉甫·吾不艾山，吐遜阿依·吐拉洪.飲用水中揮發(fā)酚測(cè)定條件的探討研究[J].環(huán)境科學(xué)與管理，2014,(39):108-110.

[7]楊明麗，路嘉銘，徐琦玲.水中揮發(fā)酚檢測(cè)方法初探[J].上海環(huán)境科學(xué)，2008,(27):270-274.

[8]王威，韓楓，魏磊.揮發(fā)酚測(cè)定中4-氨基安替比林純化方法探討[J].水質(zhì)監(jiān)測(cè)，2011,(12):54-55.

儀明媛(1986- )，女，內(nèi)蒙古，準(zhǔn)格爾旗環(huán)境監(jiān)測(cè)站，中級(jí)工程師，碩士，主要從事環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制工作。