劉炳麗

摘要：主要研究了重鉻酸鹽法測(cè)定地表水化學(xué)需氧量消解時(shí)間對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響，得出結(jié)果表明：在其他條件不變情況下，把消解時(shí)間由120min調(diào)整為30min時(shí)，監(jiān)測(cè)分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測(cè)方法的要求。

關(guān)鍵詞：地表水；重鉻酸鹽；化學(xué)需氧量；消解時(shí)間

中圖分類號(hào)：X832 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1674-9944（2017）2-0024-02

1 引言

目前測(cè)定化學(xué)需氧量的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法是重鉻酸鹽法（GB/T 11914—1989）[1]，該方法優(yōu)點(diǎn)是儀器設(shè)備簡(jiǎn)單、易學(xué)易掌握、監(jiān)測(cè)結(jié)果穩(wěn)定可靠、再現(xiàn)性好，缺點(diǎn)是消解時(shí)間長(zhǎng)。有相關(guān)文獻(xiàn)提出，在其他條件不變情況下，當(dāng)消解時(shí)間為30 min時(shí)，測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度符合監(jiān)測(cè)要求，與消解120min無(wú)顯著性差異[3]。但該文獻(xiàn)未對(duì)地表水進(jìn)行分析研究，五河縣水域面積較大，水質(zhì)易受上游來(lái)水變化影響，為了能夠及時(shí)預(yù)警水質(zhì)變化情況，筆者按照該文獻(xiàn)同樣方法分析消解時(shí)間不同對(duì)地表水化學(xué)需氧量測(cè)定結(jié)果的影響。經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)得出結(jié)論，在保證分析結(jié)果精密度和準(zhǔn)確度的前提下，把消解時(shí)間調(diào)整為30 min，監(jiān)測(cè)分析結(jié)果依然滿足方法要求，克服國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法消解時(shí)間長(zhǎng)的缺點(diǎn)。

2 試驗(yàn)儀器和試驗(yàn)試劑

2.1 CODcr標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液

稱取預(yù)先在105～110℃下烘干2h的鄰苯二甲酸氫鉀（基準(zhǔn)）0.4251 g，用純水稀釋到100 mL，此溶液相當(dāng)于CODcr 5000 mg/L。

2.2 CODcr標(biāo)準(zhǔn)溶液

稱取預(yù)先在105～110℃下烘干2h的鄰苯二甲酸氫鉀（基準(zhǔn)）0.4251 g，用純水稀釋到1000 mL，此溶液相當(dāng)于CODcr 500 mg/L。臨用現(xiàn)配。

3 試驗(yàn)方法

3.1 試驗(yàn)步驟

取8份混合均勻的龍河水樣（地表水）各20.00 mL分別置于250 mL磨口錐形瓶中，按重鉻酸鹽法（GB/T 11914—1989）的操作步驟加試劑，加熱消解。沸騰時(shí)開(kāi)始計(jì)時(shí)，至30 min、60 min、90 min、120 min均同時(shí)停掉2份樣品，冷卻后用90 mL純水自冷凝管上部慢慢沖洗冷凝管壁、再次冷卻至室溫、加指示劑、測(cè)定、標(biāo)定、計(jì)算出樣品濃度。8份純水空白樣重復(fù)上面操作（每2份分別消解30 min、60 min、90 min、120 min）?？瞻准皹悠肪唧w監(jiān)測(cè)分析結(jié)果

3.2 結(jié)果分析

3.2.1 室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差分析

地表水樣品消解30 min、60 min、90 min、120 min后得到4個(gè)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.0%，小于方法規(guī)定的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差4.3%，所有監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)都有效。

3.2.2 最小離群值判斷（Dixon檢驗(yàn)）

Dixon檢驗(yàn)法用于一組測(cè)量值的一致性和剔除一組測(cè)量值的離群值[2]。隨著消解時(shí)間的增加，測(cè)定值遞增（120 min測(cè)定值20.9為真值），最小可疑值為消解30 min后測(cè)定的COD濃度值（20.1），由上述試驗(yàn)可知：n=4（4個(gè)消解時(shí)間所得的4個(gè)COD濃度數(shù)值），查Dixon檢驗(yàn)臨界值表，給定顯著性水平α=0.01時(shí)，臨界上限值Q0.01=0.889。經(jīng)計(jì)算，最小可疑值Q（n=4）=0.125，小于臨界上限值，所以該組數(shù)據(jù)無(wú)異常值。綜上所述地表水樣品消解30 min與消解120 min監(jiān)測(cè)分析結(jié)果無(wú)顯著性差異。

4 質(zhì)量保證

4.1 人員資質(zhì)、試驗(yàn)條件與水樣處理

該項(xiàng)目監(jiān)測(cè)分析均由同一人單獨(dú)完成，且持證上崗（省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站考核發(fā)放），具備多年分析經(jīng)驗(yàn)；試驗(yàn)所用儀器及試劑均滿足實(shí)驗(yàn)要求，監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室2009年首次獲得省技術(shù)監(jiān)督局頒發(fā)的實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定計(jì)量認(rèn)證證書(shū)，化學(xué)需氧量項(xiàng)目為認(rèn)證范圍內(nèi)項(xiàng)目；所用同一水樣的8份樣品均在同一時(shí)間混合均勻情況下取用，消解后樣品及時(shí)測(cè)定。

4.2 不同濃度樣品消解30 min測(cè)定結(jié)果的精密度分析

根據(jù)重鉻酸鹽法（GB/T 11914—1989）低濃度測(cè)定范圍，用試劑CODcr標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制成CODcr濃度為20.0 mg/L、30.0 mg/L、40.0 mg/L的3個(gè)濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液樣品，對(duì)這3個(gè)濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液樣品進(jìn)行5次平行測(cè)定，監(jiān)測(cè)分析結(jié)果

4.3 樣品消解30 min監(jiān)測(cè)分析結(jié)果的準(zhǔn)確度（加標(biāo)回收率）分析

取試劑CODcr標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液 1.00 mL，CODcr理論加標(biāo)量為5.0 mg，用采集的龍河水樣（地表水）配制250 mL加標(biāo)樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)（5次平行樣品取加標(biāo)回收率平均值），回收范圍為97.0%～101.0%，平均回收率為98.8%，滿足目標(biāo)值95%～105%的要求[2]，樣品消解30 min監(jiān)測(cè)分析結(jié)果準(zhǔn)確度可靠。

5 結(jié)論

實(shí)驗(yàn)表明，采用重鉻酸鹽法（GB/T 11914—1989）測(cè)定地表水化學(xué)需氧量，在其他條件不變的情況下，把消解時(shí)間由120 min調(diào)整為30 min，監(jiān)測(cè)分析結(jié)果的精密度、準(zhǔn)確度可靠，與原方法規(guī)定消解120 min的分析結(jié)果無(wú)明顯差異，克服了該方法耗時(shí)長(zhǎng)的缺點(diǎn)，方法優(yōu)勢(shì)更加明顯。

參考文獻(xiàn)：

[1]齊文啟，曾勝年.水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法[M].4版.北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2002.

[2]中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站.環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證手冊(cè)[M].2版.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1998.

[3]秦福春.重鉻酸鉀法測(cè)定化學(xué)需氧量消解時(shí)間的研究[J]. 安徽農(nóng)學(xué)通報(bào)，2008，14（22）.