劉炳麗

摘要：主要研究了重鉻酸鹽法測定地表水化學需氧量消解時間對測定結(jié)果的影響，得出結(jié)果表明：在其他條件不變情況下，把消解時間由120min調(diào)整為30min時，監(jiān)測分析結(jié)果的準確度和精密度符合國家標準監(jiān)測方法的要求。

關鍵詞：地表水；重鉻酸鹽；化學需氧量；消解時間

中圖分類號：X832 文獻標識碼：A 文章編號：1674-9944（2017）2-0024-02

1 引言

目前測定化學需氧量的國家標準方法是重鉻酸鹽法（GB/T 11914—1989）[1]，該方法優(yōu)點是儀器設備簡單、易學易掌握、監(jiān)測結(jié)果穩(wěn)定可靠、再現(xiàn)性好，缺點是消解時間長。有相關文獻提出，在其他條件不變情況下，當消解時間為30 min時，測定結(jié)果的準確度和精密度符合監(jiān)測要求，與消解120min無顯著性差異[3]。但該文獻未對地表水進行分析研究，五河縣水域面積較大，水質(zhì)易受上游來水變化影響，為了能夠及時預警水質(zhì)變化情況，筆者按照該文獻同樣方法分析消解時間不同對地表水化學需氧量測定結(jié)果的影響。經(jīng)過實驗得出結(jié)論，在保證分析結(jié)果精密度和準確度的前提下，把消解時間調(diào)整為30 min，監(jiān)測分析結(jié)果依然滿足方法要求，克服國家標準方法消解時間長的缺點。

2 試驗儀器和試驗試劑

2.1 CODcr標準儲備溶液

稱取預先在105～110℃下烘干2h的鄰苯二甲酸氫鉀（基準）0.4251 g，用純水稀釋到100 mL，此溶液相當于CODcr 5000 mg/L。

2.2 CODcr標準溶液

稱取預先在105～110℃下烘干2h的鄰苯二甲酸氫鉀（基準）0.4251 g，用純水稀釋到1000 mL，此溶液相當于CODcr 500 mg/L。臨用現(xiàn)配。

3 試驗方法

3.1 試驗步驟

取8份混合均勻的龍河水樣（地表水）各20.00 mL分別置于250 mL磨口錐形瓶中，按重鉻酸鹽法（GB/T 11914—1989）的操作步驟加試劑，加熱消解。沸騰時開始計時，至30 min、60 min、90 min、120 min均同時停掉2份樣品，冷卻后用90 mL純水自冷凝管上部慢慢沖洗冷凝管壁、再次冷卻至室溫、加指示劑、測定、標定、計算出樣品濃度。8份純水空白樣重復上面操作（每2份分別消解30 min、60 min、90 min、120 min）?？瞻准皹悠肪唧w監(jiān)測分析結(jié)果

3.2 結(jié)果分析

3.2.1 室內(nèi)標準偏差分析

地表水樣品消解30 min、60 min、90 min、120 min后得到4個監(jiān)測數(shù)據(jù)，相對標準偏差為2.0%，小于方法規(guī)定的實驗室內(nèi)相對標準偏差4.3%，所有監(jiān)測數(shù)據(jù)都有效。

3.2.2 最小離群值判斷（Dixon檢驗）

Dixon檢驗法用于一組測量值的一致性和剔除一組測量值的離群值[2]。隨著消解時間的增加，測定值遞增（120 min測定值20.9為真值），最小可疑值為消解30 min后測定的COD濃度值（20.1），由上述試驗可知：n=4（4個消解時間所得的4個COD濃度數(shù)值），查Dixon檢驗臨界值表，給定顯著性水平α=0.01時，臨界上限值Q0.01=0.889。經(jīng)計算，最小可疑值Q（n=4）=0.125，小于臨界上限值，所以該組數(shù)據(jù)無異常值。綜上所述地表水樣品消解30 min與消解120 min監(jiān)測分析結(jié)果無顯著性差異。

4 質(zhì)量保證

4.1 人員資質(zhì)、試驗條件與水樣處理

該項目監(jiān)測分析均由同一人單獨完成，且持證上崗（省環(huán)境監(jiān)測中心站考核發(fā)放），具備多年分析經(jīng)驗；試驗所用儀器及試劑均滿足實驗要求，監(jiān)測實驗室2009年首次獲得省技術監(jiān)督局頒發(fā)的實驗室資質(zhì)認定計量認證證書，化學需氧量項目為認證范圍內(nèi)項目；所用同一水樣的8份樣品均在同一時間混合均勻情況下取用，消解后樣品及時測定。

4.2 不同濃度樣品消解30 min測定結(jié)果的精密度分析

根據(jù)重鉻酸鹽法（GB/T 11914—1989）低濃度測定范圍，用試劑CODcr標準溶液，配制成CODcr濃度為20.0 mg/L、30.0 mg/L、40.0 mg/L的3個濃度標準溶液樣品，對這3個濃度標準溶液樣品進行5次平行測定，監(jiān)測分析結(jié)果

4.3 樣品消解30 min監(jiān)測分析結(jié)果的準確度（加標回收率）分析

取試劑CODcr標準儲備溶液 1.00 mL，CODcr理論加標量為5.0 mg，用采集的龍河水樣（地表水）配制250 mL加標樣品進行加標回收實驗（5次平行樣品取加標回收率平均值），回收范圍為97.0%～101.0%，平均回收率為98.8%，滿足目標值95%～105%的要求[2]，樣品消解30 min監(jiān)測分析結(jié)果準確度可靠。

5 結(jié)論

實驗表明，采用重鉻酸鹽法（GB/T 11914—1989）測定地表水化學需氧量，在其他條件不變的情況下，把消解時間由120 min調(diào)整為30 min，監(jiān)測分析結(jié)果的精密度、準確度可靠，與原方法規(guī)定消解120 min的分析結(jié)果無明顯差異，克服了該方法耗時長的缺點，方法優(yōu)勢更加明顯。

參考文獻：

[1]齊文啟，曾勝年.水和廢水監(jiān)測分析方法[M].4版.北京：中國環(huán)境科學出版社，2002.

[2]中國環(huán)境監(jiān)測總站.環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量保證手冊[M].2版.北京：化學工業(yè)出版社，1998.

[3]秦福春.重鉻酸鉀法測定化學需氧量消解時間的研究[J]. 安徽農(nóng)學通報，2008，14（22）.