蔡林森

(青海省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所，青海西寧810001)

青稞酒中甲醇含量的測定方法研究

蔡林森

(青海省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所，青海西寧810001)

利用氣相色譜法測定青稞酒中甲醇的含量。采用毛細(xì)管柱CP-Wax57CB(50m×0.25mm×0.2μm)分離，用氫火焰檢測器檢測。載氣：氮?dú)猓魉伲?0m L/min；燃?xì)鉃椋簹錃猓魉伲?00m L/m in；進(jìn)樣口溫度200℃，柱溫50℃，程序升溫：50℃，保持3min；5℃/min升至180℃，保持2m in，檢測器溫度22℃，用外標(biāo)法定量。結(jié)果表明，在0.02～0.4 g/100m L的線性范圍良好，線性關(guān)系：y=1.58342×106x-2448.85，相關(guān)系數(shù)為0.9998，加標(biāo)回收率為97.5%～105.0%，檢出限為0.0002 g/100m L，該方法準(zhǔn)確度高，操作簡單，穩(wěn)定性好。

青稞酒；甲醇；氣相色譜法

青稞酒的釀造原材料主要是青稞，青稞細(xì)胞壁和細(xì)胞質(zhì)中含有甲醇酯，在發(fā)酵過程中酒曲霉會與甲醇酯發(fā)生反應(yīng)生成甲氧基，進(jìn)一步生成甲醇。甲醇為易揮發(fā)性略有酒精氣味的液體，毒性較大，在人體內(nèi)可以轉(zhuǎn)化為甲酸和甲醛，其毒性遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于甲醇。少量的甲醇可以引起慢性中毒、惡心、視力模糊不清；過量的甲醇會導(dǎo)致失明，嚴(yán)重時(shí)可能導(dǎo)致死亡[1-4]。青稞酒在青海乃至其他省份深受消費(fèi)者歡迎，因此嚴(yán)格控制青稞酒中甲醇的含量是關(guān)于食品質(zhì)量安全的重要工作。國標(biāo)GB/T 5009.48—2003中規(guī)定的方法是氣相色譜法-填充柱和亞硫酸品紅法，由于填充柱的分離效能較低，分析速度慢，樣品用量多，而且亞硫酸品紅法的前處理操作繁瑣，準(zhǔn)確度低[5-7]，因此，建立一種快速、高效、準(zhǔn)確的方法測定青稞酒中甲醇的含量是非常必要的，本實(shí)驗(yàn)選用毛細(xì)管柱氣相色譜法測定青稞酒中的甲醇，采用程序升溫的方法分離，能使各組分完全分離，同時(shí)縮短了檢測時(shí)間，改善了分離度，提高了分析效率。

1 材料與方法

1.1 材料、試劑及儀器

酒樣：市售青稞酒。

試劑：甲醇，GBW（E）080647，中國計(jì)量科學(xué)研究院，乙醇，天津市恒興化學(xué)試劑制造有限公司。

氣相色譜儀：GC-2010，日本島津，帶自動(dòng)進(jìn)樣器，氫火焰檢測器；氫氣發(fā)生器，HF-150，山東省滕州中科普分析儀器有限公司。

1.2 色譜條件

色譜柱條件：色譜柱：CP-WAX57CB（50m×0.25mm× 0.2μm）；載氣N2，流速：40m L/m in；進(jìn)樣口溫度200℃，柱溫50℃，程序升溫：50℃，保持3m in；5℃/m in升至180℃，保持2m in，檢測器溫度220℃。分離比10∶1，進(jìn)樣量：1μL。

1.3 甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

甲醇標(biāo)準(zhǔn)品的濃度為0.1 g/100m L，用該濃度的標(biāo)液分別配制成0.01g/100m L、0.02 g/100m L、0.04g/100m L、0.05 g/100m L、0.06g/100m L、0.08g/100m L、0.1g/100m L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，待上機(jī)測試。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線線性范圍的確定

根據(jù)國標(biāo)青稞酒中甲醇含量的最高限定值0.04g/100m L，本實(shí)驗(yàn)選擇了0.01g/100m L、0.02g/100m L、0.04g/100m L、0.05g/100m L、0.06g/100m L、0.08g/100m L、0.1 g/100m L為線性范圍，每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)重復(fù)測定3次，取平均值作為最終的標(biāo)準(zhǔn)濃度；同時(shí)考察了各濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差與濃度的關(guān)系，其比值為常數(shù)，選取了直線回歸方程，得到的線性方程為：y=1.58342×106x-2448.45，相關(guān)系數(shù)為0.9998。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的校準(zhǔn)驗(yàn)證

取不同批次的甲醇標(biāo)準(zhǔn)品分別配制成濃度為0.02 g/100m L、0.04 g/100 m L、0.08 g/100m L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。在相同條件下重復(fù)測定3次，偏差分別為2.0%、2.5%、2.5%，符合實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的要求。結(jié)果見表1。

表1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的驗(yàn)證結(jié)果

2.3 方法的準(zhǔn)確度

在樣品中加入已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，通過和樣品完全相同的前處理方法，上機(jī)測試，測得的值減去原樣品中的值后與理論加標(biāo)的比值的百分?jǐn)?shù)為加標(biāo)回收率?；厥章?（加標(biāo)后測定值-樣品中的含量）/理論加標(biāo)量。本實(shí)驗(yàn)通過添加低、中、高3個(gè)濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)品來評價(jià)準(zhǔn)確度，結(jié)果見表2。該方法的加標(biāo)回收率為97.5%～105.0%之間，完全符合實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制在80%～120%的要求。

表2 方法的準(zhǔn)確度

2.4 方法的精密度

在相同的條件下進(jìn)行相同的實(shí)驗(yàn)操作，本實(shí)驗(yàn)通過對0.06 g/100m L的標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)測定7次，其甲醇的含量檢測結(jié)果及分析結(jié)果見表3。結(jié)果表明，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差＜1，說明該方法的精密度完全符合分析檢測的要求。

2.5 方法的檢出限

方法檢出限是表示分析方法的重要參數(shù)之一。分析方法的檢出限與儀器噪音，樣品的性質(zhì)，前處理方法，試劑等都有直接的關(guān)系。為了能夠準(zhǔn)確的反映整個(gè)分析方法在分析過程中的誤差，可采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)按方法的分析步驟進(jìn)行檢測，本實(shí)驗(yàn)通過分析12份已知的標(biāo)準(zhǔn)品計(jì)算方法的檢出限。計(jì)算公式如下：CL=KSC/X，其中：CL為方法的檢出限,g/100m L；K為置信因子，一般取3；S為樣品測量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；C為樣品含量值，g/100m L；X為樣品測量值的平均數(shù)。本實(shí)驗(yàn)取12份0.002 g/100m L的甲醇標(biāo)準(zhǔn)品，按照測定方法進(jìn)行測定，測定結(jié)果見表4。按公式計(jì)算檢出限，為0.0002 g/100m L。

表3 方法的精密度

表4 方法檢出限的測定結(jié)果

2.6 樣品檢測

抽取了青海省26家青稞酒廠的52個(gè)青稞酒樣品，用該方法進(jìn)行檢測，均未檢出甲醇。

3 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)通過優(yōu)化色譜條件，建立和校準(zhǔn)了標(biāo)準(zhǔn)曲線，驗(yàn)證了方法的準(zhǔn)確性和精密度，計(jì)算最低檢出限，確保了該方法準(zhǔn)確可靠，測試結(jié)果有保證，該方法完全適用于青稞酒中甲醇的測定。

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Determination of Methanol Content in High land Barley Liquor

CAILinsen
(Qinghai Product Quality Supervision and Inspection Institute,Xining,Qinghai810001,China)

The content of methanol in highland barley liquor was measured by GC.The technical conditions were summed up as follows: CP-Wax57CB capillary column with size of 50m×0.25mm×0.2μm,FID detector;nitrogen was the carrier gaswith its flowing speed as 40m L/min,the flowing speed of fuel gas(hydrogen)was 100mL/min;the entry temperature was at 200℃,the column temperature was at 50℃,the programmed temperature was at50℃for3min,then temperature rise to 180℃at the speed of 5℃/min and temperature at180℃hold for 2 m in,the detector temperature was at 220℃,and the content was calculated by external standard method.The results showed that, the linear relationship in the range of 0.02～0.4 g/100mL was good,the equation was obtained was y=1.58342×106x-2448.85with the correlation coefficient of 0.9998,the recovery rate was97.5%to 105%,and the detection limit was0.0002 g/100mL.This method had the advantages including high accuracy,simple operation,and good stability.

highland barley liquor;methanol;gas chromatography

TS262.3；TS261.7；TS261.4

A

1001-9286（2017）02-0128-02

10.13746/j.njkj.2016310

2016-10-21

蔡林森（1986-），男，重慶開縣人，碩士研究生，助理研究員，研究方向?yàn)椴牧匣瘜W(xué)和食品分析。

優(yōu)先數(shù)字出版時(shí)間：2017-01-04；地址：http://www.cnki.net/kcms/detail/52.1051.TS.20170104.1446.008.htm l。