盧亭，何計(jì)龍，夏慧麗，劉婉清

（1.臺(tái)州市食品藥品檢驗(yàn)研究院，浙江臺(tái)州318000；2.臨海市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心，浙江臨海317000）

水浴靜置皂化法測(cè)定白酒中的總酯

盧亭1，何計(jì)龍2，*，夏慧麗1，劉婉清1

（1.臺(tái)州市食品藥品檢驗(yàn)研究院，浙江臺(tái)州318000；2.臨海市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心，浙江臨海317000）

通過水浴溫度、皂化時(shí)間交叉試驗(yàn)，建立白酒中總酯的檢測(cè)方法。方法條件：水浴溫度60℃、皂化時(shí)間2 h。經(jīng)方法學(xué)驗(yàn)證表明，水浴靜置皂化法準(zhǔn)確度相對(duì)誤差≤3.3%、精密度RSD≤1.2%，均滿足要求。該方法適合大批量白酒檢測(cè)，能有效提高白酒總酯檢測(cè)的效率，更好的控制白酒品質(zhì)。

白酒；水??；皂化；總酯；檢測(cè)

白酒是我國(guó)傳統(tǒng)的飲料酒，工藝精良，風(fēng)味獨(dú)特，為世界七大蒸餾酒之一[1]。白酒的主要成分是乙醇和水（占總量的98%～99%），而溶于其中的酸、酯、醇、醛等種類眾多的微量有機(jī)化合物作為白酒的呈香呈味物質(zhì)，卻決定著白酒的風(fēng)格[2]。其中酯類作為芳香化合物，在各種香型白酒中起著重要的作用，是形成酒體香氣濃郁的主要因素，乙酸乙酯、乳酸乙酯和己酸乙酯的含量最高，是白酒的重要香味成分[3-4]。為了提高白酒的香氣，形成優(yōu)雅、細(xì)致、特殊的香味，體現(xiàn)酒體的完美形象，各個(gè)企業(yè)都在不斷地改進(jìn)生產(chǎn)工藝，控制

白酒的總酯含量[5-6]。為此，國(guó)家白酒標(biāo)準(zhǔn)中明確提出總酯含量的規(guī)定要求。本文主要探討水浴靜置皂化法，通過改進(jìn)皂化方法，簡(jiǎn)化白酒總酯測(cè)定過程，提高方法準(zhǔn)確度精密度，提高試驗(yàn)效率。

1 材料與方法

1.1 材料、試劑及儀器

樣品：白酒樣品編號(hào)為1、2、3、4，均為臺(tái)州多家白酒企業(yè)提供。

試劑：無酯乙醇（國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；酚酞（溫州市華僑化學(xué)試劑有限公司）；鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0.102 0mol/L、氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0.103 0 mol/L（均為臺(tái)州市食品藥品檢驗(yàn)研究院實(shí)驗(yàn)室標(biāo)定）。

儀器：HH-8數(shù)顯恒溫水浴鍋（金壇市盛威實(shí)驗(yàn)儀器廠）。

1.2 方法

1.2.1 水浴靜置皂化法原理

用堿中和樣品中的游離酸，再準(zhǔn)確加入一定量的堿，在一定水浴溫度下靜置使酯皂化。通過消耗堿的量計(jì)算出總酯含量。皂化反應(yīng)方程見圖1。

圖1 皂化反應(yīng)方程Fig.1 Saponification reaction equation

1.2.2 試驗(yàn)步驟

吸取酒樣50.0mL于碘量瓶中，加2滴酚酞指示劑，以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微粉紅色，再準(zhǔn)確加入氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液25mL（若樣品總酯含量高時(shí)，可加入50mL）。在水浴中靜置皂化一定時(shí)間，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定至紅色剛好消失為其終點(diǎn)。同時(shí)取無酯乙醇50mL，按上述方法做空白試驗(yàn)。

1.2.3 試驗(yàn)設(shè)置

4個(gè)不同總酯含量的酒樣選用水浴靜置皂化方法，以溫度、皂化時(shí)間為變量交叉試驗(yàn)。水浴溫度選用40、60℃，皂化時(shí)間選用0.5、1、2、4、6 h。通過試驗(yàn)確定合理溫度及反應(yīng)完全時(shí)間節(jié)點(diǎn)。4個(gè)酒樣通過水浴靜置皂化方法測(cè)的總酯檢驗(yàn)結(jié)果與GB/T 10345-2007《白酒分析方法》標(biāo)準(zhǔn)中沸水浴回流皂化法[7]所得結(jié)果進(jìn)行比較，計(jì)算相對(duì)誤差確定方法準(zhǔn)確度。取高中低3個(gè)總酯濃度的酒樣，分別測(cè)定6次，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，進(jìn)行方法精密度驗(yàn)證。

2 結(jié)果與分析

2.1 條件選擇

4個(gè)不同總酯濃度的酒樣各20組分別在40、60℃水浴中靜置皂化，靜置皂化不同時(shí)間測(cè)得的總酯檢驗(yàn)結(jié)果見表1、表2。

表1 40℃水浴的總酯檢測(cè)結(jié)果Table1 Thedetection resu ltsof totalester at40℃water bath g/L

表2 60℃水浴的總酯檢測(cè)結(jié)果Table2 The detection resultsof totalester at60℃water bath g/L

結(jié)果表明，40℃水浴靜置皂化，酒樣2、3、4在4 h后測(cè)得的總酯含量變化不大，皂化反應(yīng)結(jié)束；酒樣1在6 h也不能判定是否皂化反應(yīng)結(jié)束。60℃水浴靜置皂化，皂化時(shí)間超過2 h 4個(gè)酒樣測(cè)得總酯含量變化不大，皂化反應(yīng)結(jié)束。依據(jù)表1、表2交叉試驗(yàn)數(shù)據(jù)，及考慮方法適用的寬泛性（滿足不同總酯含量的白酒），水浴靜置皂化法選用60℃水浴，皂化時(shí)間2 h。

2.2 方法準(zhǔn)確度

4個(gè)不同總酯濃度的酒樣分別采用水浴靜置皂化法、沸水浴回流皂化法進(jìn)行總酯測(cè)定，以標(biāo)準(zhǔn)方法沸水浴回流皂化法測(cè)得的數(shù)值為真值，計(jì)算相對(duì)誤差，檢驗(yàn)結(jié)果見表3。

表3 準(zhǔn)確度檢測(cè)結(jié)果Tab le3 The resultsof accuracy test

結(jié)果表明，60℃水浴靜置皂化法測(cè)得的總酯含量數(shù)值與標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定的數(shù)值相對(duì)誤差均遠(yuǎn)小于10%，目標(biāo)測(cè)定物在1 g/kg～10 g/kg范圍時(shí)符合理化方法準(zhǔn)

確度要求[8]。

2.3 方法精密度

取總酯含量高中低3個(gè)不同濃度的酒樣60℃水浴靜置皂化2 h，測(cè)定總酯含量。連續(xù)6天重復(fù)測(cè)定6次，分別計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。結(jié)果見表4。

表4 精密度檢測(cè)結(jié)果Table4 The resultsofp recision test

結(jié)果表明，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD值在0.5%～1.2%之間，小于2.7%，滿足目標(biāo)測(cè)定物在1 g/kg～10 g/kg范圍時(shí)的精密度要求[8]。

3 結(jié)論

試驗(yàn)表明，采用60℃水浴靜置皂化法檢測(cè)白酒中的總酯，檢測(cè)范圍、準(zhǔn)確度、精密度均符合要求。相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)方法，操作簡(jiǎn)便，容易控制，更適合大批量檢測(cè)。相對(duì)于室溫避光皂化24 h法（隔夜皂化法）[9-10]，受環(huán)境因素影響少，使用范圍廣，重復(fù)性好。能有效提高白酒總酯測(cè)定的效率，更好的控制白酒品質(zhì)。因條件限制，未進(jìn)行不同實(shí)驗(yàn)室間的變異系數(shù)驗(yàn)證，望廣大同仁共同努力，進(jìn)一步完善本方法。

[1]王莉.現(xiàn)代儀器分析在白酒行業(yè)中的應(yīng)用和前景展望[J].釀酒, 2006,33(5):28-32

[2]徐成勇,郭波,周蓮,等.白酒香味成分研究進(jìn)展[J].釀酒科技, 2002,111(3):38-40

[3]張健,高海燕,趙鐳,等.白酒理化指標(biāo)及其與香氣品質(zhì)的關(guān)系[J].食品科學(xué),2010,31(10):283-286

[4]李建,臧光樓,姜雪,等.白酒中總酯含量檢測(cè)的影響因素分析[J].釀酒科技,2013,225(3):96-98

[5]汪地強(qiáng),嚴(yán)臘梅.白酒分析檢測(cè)發(fā)展[J].釀酒,2007,34(2):28-32

[6]范懷德,劉炯光,石紅.NaOH標(biāo)準(zhǔn)液添加量對(duì)白酒總酯分析結(jié)果的影響[J].西北民族大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2003,24(3):27-32

[7]中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局,中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 10345-2007白酒分析方法[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2007

[8]中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局,中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 27404-2008實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測(cè)[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2008

[9]郭剛.淺析白酒中總酯的準(zhǔn)確測(cè)定方法[J].釀酒,2009,1:74-75

[10]余尚華,劉沛龍.白酒中總酯測(cè)定方法的研究[J].釀酒,1982,4:33-36

W ater Bath Static Saponification M ethod for Detection Total Esters in Liquor

LU Ting1，HE Ji-long2，*，XIAHui-li1，LIUWan-qing1
（1.Taizhou Institute for Food and Drug Control，Taizhou 318000，Zhejiang，China；2.LinhaiFood and Drug Testing Center，Linhai317000，Zhejiang，China）

Amethod for determination of total esters in liquorwas established.Thismethod was based on water bath temperature and saponification time cross test，with thewater bath temperature of60℃and saponification time of2 hours.Themethod validation showed thatboth relative deviation and the ralative standard deviation of water bath static saponificationmethodmet the requirements，with ralative deviation was less than 3.3%，and the ralative standard deviation was less than 1.2%，respectively.Themethod was suitable for the detection of large quantities of liquor，which could effectively improve the efficiency of the detection of the total ester of liquor，and better control thequality of the liquor.

liquor；waterbath；saponification；totalester；detection

10.3969/j.issn.1005-6521.2016.23.036

2016-02-24

盧亭（1983—），女（漢），工程師，本科，研究方向：食品安全與檢測(cè)分析。

*通信作者：何計(jì)龍（1981—），男（漢），工程師，本科，研究方向：食品安全與分析。