張 文，閆 君，陳 婷，張新中，張 蘭

（蘭州市食品藥品檢驗(yàn)所，甘肅 蘭州 730000）

食品安全指數(shù)法評(píng)估甘肅省春季蔬菜、水果農(nóng)藥殘留的風(fēng)險(xiǎn)

張 文，閆 君，陳 婷△，張新中，張 蘭

（蘭州市食品藥品檢驗(yàn)所，甘肅 蘭州 730000）

本試驗(yàn)采用食品安全指數(shù)和農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)法評(píng)估甘肅省3個(gè)城市春季的蔬菜、水果中16種農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)。通過(guò)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀采用多離子監(jiān)測(cè)模式(MRM)對(duì)16種農(nóng)藥進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果顯示:甘肅省3個(gè)城市春季蔬菜、水果的農(nóng)藥殘留不合格率較低，檢出率高的農(nóng)藥種類主要為腐霉利、毒死蜱、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯。葉菜類蔬菜因毒死蜱、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯存在不合格，安全指數(shù)值大于1，存在一定的風(fēng)險(xiǎn)；其它蔬菜、水果種類的農(nóng)藥殘留安全指數(shù)值均小于1，表明所檢測(cè)的29類蔬菜、水果的安全狀態(tài)均為可以接受。16種農(nóng)藥中毒死蜱、腐霉利、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯屬于中度風(fēng)險(xiǎn)。為市場(chǎng)監(jiān)管和抽檢監(jiān)測(cè)提供了理論基礎(chǔ)。

蔬菜；農(nóng)藥殘留；食品安全指數(shù)；農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)

蔬菜、水果是人類飲食中重要的農(nóng)產(chǎn)品，甘肅省的蔬菜產(chǎn)業(yè)為該省農(nóng)業(yè)發(fā)展的突出亮點(diǎn)和農(nóng)民增收的重要支柱[1]，供應(yīng)著省內(nèi)市場(chǎng)、外銷、加工，產(chǎn)量逐年增長(zhǎng)，為了滿足高產(chǎn)量，農(nóng)藥的使用量和范圍也在增長(zhǎng)，然而農(nóng)藥對(duì)蔬菜、水果受到不同程度的污染，會(huì)在一定程度上危害人體健康，在近年農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留的現(xiàn)象也備受關(guān)注[2-3]。本文對(duì)甘肅省3個(gè)城市3-5月份的蔬菜、水果進(jìn)行隨機(jī)抽樣，運(yùn)用氣質(zhì)聯(lián)用儀檢測(cè)，通過(guò)食品安全指數(shù)法、危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)法[5]對(duì)其進(jìn)行了風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，旨在評(píng)估春季蔬菜、水果農(nóng)藥殘留的風(fēng)險(xiǎn)，從而有針對(duì)性地指導(dǎo)甘肅省蔬菜、水果質(zhì)量安全監(jiān)管，為監(jiān)管效率的提高提供理論基礎(chǔ)。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

根據(jù)甘肅省農(nóng)產(chǎn)品抽樣計(jì)劃的具體實(shí)施情況，對(duì)其中三個(gè)城市的蔬菜、水果總體抽樣進(jìn)行了檢測(cè)分析。抽樣范圍包括蔬菜、水果的批發(fā)市場(chǎng)、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)和超市，所監(jiān)測(cè)蔬菜、水果共1004批，其中蔬菜718批，水果286批，均為新鮮樣品。

1.2 測(cè)定方法與儀器

方法：按照GB/T 19648-2006[6]的方法測(cè)定。

儀器：安捷倫7890B+7000C氣相色譜-三重四級(jí)桿質(zhì)譜聯(lián)用儀、普利泰克GVA50A氮吹儀、IKA RV10旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、BuchiB-400均質(zhì)儀。

1.3 安全指數(shù)

化學(xué)污染物的毒害作用與其進(jìn)入人體的絕對(duì)量有關(guān)，因此評(píng)價(jià)某種食品是否安全，應(yīng)以人體對(duì)某化學(xué)污染物的實(shí)際攝入量與該污染物的安全攝入量進(jìn)行比較，這樣更為科學(xué)合理[5-7]。本文采用食品安全指數(shù)（IFS）來(lái)評(píng)價(jià)蔬菜、水果中某種農(nóng)藥殘留對(duì)消費(fèi)者是否存在危害以及危害程度。

式(1)中，C為所檢測(cè)的某種農(nóng)藥；EDIc為農(nóng)藥的實(shí)際攝入量估算值(EDIc=Ri×Fi×Ei×Pi，式中Ri為農(nóng)產(chǎn)品i中農(nóng)藥C的殘留水平，F(xiàn)i為農(nóng)產(chǎn)品i的估計(jì)攝入量，Ei為農(nóng)產(chǎn)品的可食用部分因子，Pi為農(nóng)產(chǎn)品的加工處理因子)；SIc為農(nóng)藥C的安全攝入量，采用每日允許攝入量(ADI)表示；mb為人的平均體質(zhì)量（kg）；f為農(nóng)藥安全攝入量的校正因子。根據(jù)文獻(xiàn)[9]，本試驗(yàn)

中，設(shè)Fi=200g/人/天；Ei=1；Pi=1；mb=60kg；f=1。

危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)是衡量一個(gè)危害物風(fēng)險(xiǎn)程度大小最直觀的參數(shù)，綜合考慮了危害物的超標(biāo)率或陽(yáng)性檢出率、施檢頻率和其本身的敏感性的影響，并能直觀而全面地反映出危害物在一段時(shí)間內(nèi)的風(fēng)險(xiǎn)程度[8-10]。故可以采用危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)R來(lái)評(píng)估蔬菜、水果中農(nóng)藥殘留的風(fēng)險(xiǎn)［10］，其計(jì)算公式如下:

式(2)中，P為該種農(nóng)藥殘留的超標(biāo)率，F(xiàn)為該種農(nóng)藥殘留的施檢頻率，S為該種農(nóng)藥殘留的敏感因子，a和b分別為響應(yīng)的權(quán)重系數(shù)。P和F均為在指定時(shí)間段內(nèi)的計(jì)算值，敏感因子S可根據(jù)當(dāng)前該危害物在國(guó)內(nèi)外食品安全上關(guān)注的敏感度和重要性進(jìn)行適當(dāng)?shù)恼{(diào)整。

2 結(jié)果

2.1 農(nóng)藥殘留情況

根據(jù)對(duì)甘肅省蔬菜、水果的種植環(huán)節(jié)農(nóng)藥的使用情況，結(jié)合歷年蔬菜質(zhì)量安全監(jiān)測(cè)結(jié)果，我們重點(diǎn)監(jiān)測(cè)了16種農(nóng)藥殘留，包括毒死蜱、腐霉利及14種菊酯，表1列出了不同品種蔬菜、水果的農(nóng)藥檢出數(shù)量、檢出項(xiàng)目及檢出總量。在1004批次的樣本中，農(nóng)藥檢出349批次，其中腐霉利檢出224批，毒死蜱檢出89批，氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯檢出69批，氯氰菊酯和高效氯氰菊酯檢出55批，聯(lián)苯菊酯檢出27批，甲氰菊酯檢出13批，氰戊菊酯和S-氰戊菊酯檢出2批，氟氯氰菊酯和高效氟氯氰菊酯檢出1批。可以得出，蔬菜、水果中腐霉利使用范圍最廣，但其屬于低毒殺菌劑，每日允許攝入量較其他農(nóng)藥高，因此未造成嚴(yán)重的影響。毒死蜱、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯的使用范圍也較廣。所檢測(cè)的16種農(nóng)藥中，氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯均未檢出。不合格樣品為菠菜兩批（分別為毒死蜱、腐霉利），上海青1批（毒死蜱）、1批油麥菜（氯氰菊酯和高效氯氰菊酯）、1批番茄（腐霉利）、1批芹菜（毒死蜱），以上檢測(cè)項(xiàng)目均超出GB2763-2014的限量。

表1 不同品種蔬菜、水果檢出農(nóng)藥的殘留量

(續(xù)表1)

針對(duì)檢出數(shù)量最多的腐霉利，對(duì)GB2763-2014中有判定及無(wú)判定的品種分別統(tǒng)計(jì)含量范圍，見表2。由表2可知，腐霉利在各類蔬菜、水果中檢出的含量均不高，普遍低于0.2mg/kg，但是菠菜中有3批含量較高的，分別為0.4、0.7、3.2mg/kg，芹菜中有2批含量較高，分別為0.7、3.3mg/kg，韭苔有1批為1.4mg/kg。由此可見，腐霉利在蔬菜、水果中使用范圍較廣，且在部分無(wú)限量的品種中，應(yīng)增加限量值以控制蔬菜、水果的質(zhì)量。

表2 腐霉利在不同品種蔬菜、水果中的殘留量

2.2 農(nóng)藥殘留的安全指數(shù)

表3為不同品種蔬菜、水果農(nóng)藥殘留的安全指數(shù)，由表2數(shù)據(jù)可知，毒死蜱的安全指數(shù)（IFS）排序?yàn)槿~菜類蔬菜（1.017）＞梨（0.372）＞芹菜（0.347）＞韭菜（0.209）＞豆類蔬菜（0.18）＞生姜（0.109）；腐霉利的IFS排序：番茄（0.219）＞辣椒（0.187）＞芹菜（0.158）＞葉菜類蔬菜（0.15）；聯(lián)苯菊酯的IFS排序?yàn)椋豪苯罚?.1083）＞豆類蔬菜（0.0967）＞梨（0.07）；甲氰菊酯主要為金桔中有檢出，IFS為0.0178；氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的 IFS為：葉菜類 （0.192）＞辣椒（0.101）＞梨 （0.0833）＞番茄 （0.0583）＞芹菜/韭菜（0.0567）；氯氰菊酯和高效氯氰菊酯的IFS為：葉菜類蔬菜 （1.23）＞芹菜 （0.217）＞辣椒 （0.143）＞番茄（0.122）＞梨（0.116）。

葉菜類蔬菜的毒死蜱的IFS為1.017，氯氰菊酯和高效氯氰菊酯的IFS為1.23，具有一定的風(fēng)險(xiǎn)，其它29類蔬菜、水果所檢測(cè)農(nóng)殘的IFS都小于1，說(shuō)明除毒死蜱、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯外，其他14

種農(nóng)藥的殘留量對(duì)蔬菜水果的安全沒(méi)有影響，其安全狀態(tài)在可接受范圍內(nèi)。毒死蜱屬于中毒性殺蟲劑，在葉菜類蔬菜中檢出含量略高，食用安全上存在一定的風(fēng)險(xiǎn)；葉菜類蔬菜氯氰菊酯和高效氯氰菊酯的IFS高于1，是由于有1批不合格的含量較高，因此葉菜類蔬菜的氯氰菊酯和高效氯氰菊酯也存在風(fēng)險(xiǎn)。因此，葉菜類蔬菜在農(nóng)藥殘留的監(jiān)管和抽檢監(jiān)測(cè)上都需引起關(guān)注。

表3 不同品種蔬菜、水果農(nóng)藥殘留的安全指數(shù)

2.3 農(nóng)藥殘留的風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)

本研究采用中期風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)（3個(gè)月）進(jìn)行分析。

設(shè)定本試驗(yàn)a=100，b=0.1[9-10]，S=1，每6天抽樣一次，則每個(gè)月進(jìn)行5次抽樣檢驗(yàn)，那么每個(gè)月的施檢頻率（F）就為0.2；根據(jù)公式計(jì)算出每個(gè)月蔬菜水果的農(nóng)藥殘留的風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)。此時(shí)計(jì)算的結(jié)果若R＜1.5時(shí)，該危害物低度風(fēng)險(xiǎn)；1.5＜R＜2.5時(shí)，該危害物中度風(fēng)險(xiǎn)；R＞2.5時(shí)，該危害物高度風(fēng)險(xiǎn)[9-10]。不合格樣品為菠菜兩批（分別為毒死蜱、腐霉利），上海青1批（毒死蜱）、1批油麥菜（氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、腐霉利）、1批番茄（腐霉利）、1批芹菜（毒死蜱），以上檢測(cè)項(xiàng)目均超出GB2762-2012的限量。在3月份，毒死蜱、腐霉利、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯都屬于中度風(fēng)險(xiǎn)；4月份，腐霉利是中度風(fēng)險(xiǎn)；5月份，毒死蜱屬于中度風(fēng)險(xiǎn)。因此，對(duì)毒死蜱、腐霉利、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯這三類農(nóng)藥應(yīng)加強(qiáng)監(jiān)管和抽檢。

表4 不同時(shí)間蔬菜農(nóng)藥殘留的風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)

3 結(jié)論與討論

甘肅省3個(gè)城市3-5月份中，1004批次的蔬菜、水果中，共檢測(cè)16種農(nóng)藥殘留，檢出率為34.76%，檢出農(nóng)藥殘留數(shù)量較多的有：腐霉利、毒死蜱、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯，除氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯外其它3種均出現(xiàn)不合格。3月份，毒死蜱、腐霉利、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯屬于中度風(fēng)險(xiǎn)；4月份，腐霉利是中度風(fēng)險(xiǎn)；5月份，毒死蜱屬于中度風(fēng)險(xiǎn)。綜上，建議對(duì)毒死蜱、腐霉利、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯這三類農(nóng)藥應(yīng)加強(qiáng)監(jiān)管和監(jiān)測(cè)。

腐霉利在蔬菜、水果中使用最廣泛，且在沒(méi)有限量的蔬菜品種中檢測(cè)到1～3.3mg/kg范圍的含量，建議國(guó)標(biāo)中增加部分蔬菜品種的腐霉利限量。

根據(jù)安全指數(shù)顯示出，葉菜類蔬菜由于毒死蜱、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯的殘留，安全性存在一定的風(fēng)險(xiǎn)，是不可接受的，其它14種農(nóng)藥對(duì)30類蔬菜和水果的安全沒(méi)有影響。將不合格樣品和安全指數(shù)（IFS）綜合評(píng)價(jià)，農(nóng)藥污染程度較大的果蔬品種有：葉菜類蔬菜、梨、芹菜、番茄、韭菜、辣椒。

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△ 通訊作者：陳婷。