吳建方

摘 要： 難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡是高考化學(xué)的一個(gè)考點(diǎn)，將有關(guān)試題分類(lèi)，提煉方法，有助于提高復(fù)習(xí)效率。

關(guān)鍵詞： 溶度積常數(shù) 沉淀溶解平衡 題型分析

難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡是高中教材《化學(xué)反應(yīng)原理》主題3溶液中的離子平衡中的內(nèi)容，是高考的常考考點(diǎn)。高考復(fù)習(xí)中，通過(guò)題型分類(lèi)、方法提煉，可以提高復(fù)習(xí)教學(xué)的針對(duì)性和有效性。本文列舉幾種解決該類(lèi)問(wèn)題的思考方法。

一、運(yùn)用溶度積常數(shù)（K）判斷沉淀的產(chǎn)生或轉(zhuǎn)化

溶度積常數(shù)（K）的大小反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力的強(qiáng)弱，對(duì)于同種類(lèi)型難溶電解質(zhì)，K越小，其溶解能力越弱，越易轉(zhuǎn)化為沉淀。

例1（2009江蘇·9）下列化學(xué)實(shí)驗(yàn)事實(shí)及其解釋都正確的是

D.向2.0mL濃度均為0.1mol·L的KCl、KI混合溶液中滴加1～2滴0.01mol·LAgNO溶液，振蕩，沉淀呈黃色，說(shuō)明AgCl的Ksp比AgI的Ksp大。

解析：AgCl、AgI屬于同種類(lèi)型的難溶電解質(zhì)，根據(jù)K的意義，即可得出結(jié)論，該選項(xiàng)正確。

變式：（2015蘇北四市高三第一次模擬·11）下列化學(xué)實(shí)驗(yàn)事實(shí)及其解釋都正確的是

C.向NaCl、KBr混合溶液中滴入AgNO溶液，一定先析出淡黃色沉淀

學(xué)生很容易用“溶解度越小，越容易沉淀”的經(jīng)驗(yàn)做出錯(cuò)誤的判斷，原因是沒(méi)有從Ksp的本質(zhì)思考問(wèn)題。正確的思路是：當(dāng)c（Ag）·c（I）>Ksp（AgI），c（Ag）·c（Cl）

二、有關(guān)溶度積常數(shù)（K）的計(jì)算

有關(guān)難溶電解質(zhì)沉淀、溶解的計(jì)算，主要是算離子濃度或溶液的pH。首先要理解難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡、溶度積表達(dá)式的涵義，AB?mA+nB，

K（AB）=c（A）·c（B），然后列式并運(yùn)算。

例2（2015廣東理綜·32—1）若溶液I中c（Mg）小于5×10mol·L，則溶液pH大于 [Mg（OH）的Ksp=5×10]。

解析：將c（Mg）代入Ksp[Mg（OH）]=c（Mg）×c（OH）中，c（OH）=1×10mol·L，再換算成c（H），得pH>11。

變式：（2015海南·15—2）已知Ksp（AgCl）=1.8×10，若向50mL0.018mol·L的AgNO溶液中加入50mL0.020mol·L的鹽酸，混合后溶液中的Ag的濃度為 mol·L，pH為 。

解析：兩種溶液混合后，發(fā)生反應(yīng)：AgNO+HCl=HNO+AgCl↓，反應(yīng)后溶液中過(guò)量的Cl：n（Cl）=0.020mol·L×0.050L-0.018mol·L×0.050L=1.0×10mol，

c（Cl）=1.0×10mol÷0.10L=1.0×10mol·L，Ksp（AgCl）=c（Ag）×c（Cl），

c（Ag）=1.8×10mol·L；c（H）=0.020mol·L÷2=0.010mol·L，pH=2

解這類(lèi)題時(shí)要注意的是：計(jì)算pH一定要把c（OH）換算成c（H），如果是混合溶液，就一定要將原溶液中的濃度換算為混合溶液中的濃度。

三、沉淀溶解平衡的圖像問(wèn)題

高考考查學(xué)生的信息素養(yǎng)，主要是對(duì)數(shù)據(jù)、圖形等進(jìn)行觀(guān)察，并運(yùn)用分析、比較、推理等方法對(duì)獲取的信息進(jìn)行初步加工和應(yīng)用，沉淀溶解平衡的圖像是其中一個(gè)考點(diǎn)。

例3（2009廣東·18）硫酸鍶（SrSO）在水中的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)如下，下列說(shuō)法正確的是

A.溫度一定時(shí)，Ksp（SrSO）隨c（SO）的增大而減小

B.三個(gè)不同溫度中，313K時(shí)Ksp（SrSO）最大

C.283K時(shí)，圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液是不飽和溶液

D.283K下的SrSO飽和溶液升溫到363K后變?yōu)椴伙柡腿芤?/p>

解析：平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，與物質(zhì)的濃度無(wú)關(guān)，所以A選項(xiàng)錯(cuò)誤；溫度一定時(shí)Ksp=c（Sr）·c（SO），由圖可知，313K時(shí)，若SO濃度相同，Sr濃度最大，所以平衡常數(shù)最大，B選項(xiàng)正確；283K時(shí)，a點(diǎn)c（Sr）·c（SO）小于平衡時(shí)Ksp（283K），對(duì)應(yīng)為不飽和溶液，C選項(xiàng)正確；283K下的飽和溶液，升溫至363K，Ksp=c（Sr）·c（SO）減小，會(huì)析出沉淀，但仍然為飽和溶液，D選項(xiàng)錯(cuò)誤。

變式：【2013江蘇高考·14】一定溫度下，三種碳酸鹽MCO（M：Mg、Ca、Mn）的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)如圖所示。已知：pM=-lgc（M），p（CO）=-lgc（CO）。下列說(shuō)法正確的是

A.MgCO、CaCO、MnCO的Ksp依次增大

B.a點(diǎn)可表示MnCO的飽和溶液，且c（Mn）=c（CO）

C.b點(diǎn)可表示CaCO的飽和溶液，且c（Ca）

D.c點(diǎn)可表示MgCO的不飽和溶液，且c（Mg）

解析略，正確答案是BD。

沉淀溶解平衡的圖像題陌生度大，解題關(guān)鍵是仔細(xì)審題，獲取相關(guān)信息，抓住圖像中橫、縱坐標(biāo)表示的意義進(jìn)行分析、推理，問(wèn)題就會(huì)迎刃而解。