王香愛，王敏

（渭南師范學(xué)院化學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院，陜西渭南714000）

FAAS法測定秦巴山區(qū)與東北黑木耳中4種元素含量

王香愛，王敏

（渭南師范學(xué)院化學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院，陜西渭南714000）

以濃HNO3和高氯酸（濃硝酸∶高氯酸=4∶1，體積比）濕法消解樣品，用FAAS測定秦巴山區(qū)與東北黑木耳中Ca、Mg、Fe、Mn4種微量元素的含量。試驗(yàn)結(jié)果表明：黑木耳中這4種元素含量Mg＞Ca＞Fe＞Mn。相比較而言，秦巴山區(qū)黑木耳中Fe、Mn含量較多，東北地區(qū)黑木耳中Ca、Mg含量較多。該法測量的RSD＜5%，其加標(biāo)回收率介于97.06%～109%之間。

黑木耳；微量元素；濕法消解；FAAS

木耳，又名木菌、樹雞、黑菜云耳，是寄生于朽木、腐木上的一種可食菌類，屬真菌門擔(dān)子菌綱的食用菌［1-2］。黑木耳外觀形態(tài)似人耳，葉片邊緣薄、中間稍厚且葉肉富有彈性，顏色大多以淺褐色或黑色為主，其內(nèi)含有諸多對人體有益的營養(yǎng)物質(zhì)，比如：維生素、糖類、植物膠原、蛋白質(zhì)和Ca、Mg、Fe、Zn、Cu、Mn等微量元素。

木耳，性平、味甘，自古以來，被譽(yù)為圣品，可食、可藥、可補(bǔ)，被稱為“黑色瑰寶”，有“素中之葷”之美譽(yù)，具有一定的藥用功能（益脾養(yǎng)胃、滋補(bǔ)潤燥、促進(jìn)發(fā)育、補(bǔ)腦、活血等效能［3-4］），其在駐顏養(yǎng)血方面也發(fā)揮作用，并可預(yù)防缺鐵性貧血，因其營養(yǎng)價(jià)值高，也就成了我們餐桌上的常用保健食材。其中，秦巴山區(qū)和東北黑木耳最為知名。因?yàn)榍匕蜕絽^(qū)森林茂密、光照充足、氣候濕潤、夏秋晝夜溫差大，很適合菌類的生長條件；東北地區(qū)有著特殊的地貌及濕潤的氣候環(huán)境，也為木耳生長提供了充實(shí)的條件。隨著社會進(jìn)步、時(shí)代更新，人們愈加注重微量元素調(diào)節(jié)機(jī)體的作用。人體是一個(gè)龐大的“系統(tǒng)”工廠，需要各種微量元素的共同作用，雖然微量元素在人體內(nèi)含量不多，但其是調(diào)節(jié)人體生長、發(fā)育和新陳代謝過程中必不可少的環(huán)節(jié)，人體缺少這些元素就會導(dǎo)致各種生長障礙和引發(fā)疾?。?］。對秦巴山區(qū)與東北黑木耳中微量元素Ca、Mg、Fe、Mn含量的測定采用火焰原子吸收分光光度計(jì)［6-7］，可以更進(jìn)一步、深層次、多方位探討其營養(yǎng)價(jià)值和藥用功效。

1材料與方法

1.1儀器、材料與試劑

1.1.1儀器與工作條件

JM-B 2001電子天平：余姚市紀(jì)銘稱重設(shè)備公司；電子萬用爐：興化市宏業(yè)電熱電器廠；Fe、Ca、Mn和Mg空心陰極燈；DHG-9140A型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱：上海-科恒儀器；WFX-200原子吸收分光光度計(jì)：北京瑞利分析儀器。原子吸收分光光度計(jì)工作條件見表1。

表1　儀器工作條件Table 1The operating condition of instruments

1.1.2材料和試劑

秦巴山區(qū)黑木耳（商洛洛南黑木耳）、東北黑木耳（黑龍江東寧黑木耳）：市售。

濃硝酸（AR）：天津市紅巖化學(xué)試劑廠；高氯酸（AR）：國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；無水CaCl2（AR）：成都科龍化學(xué)試劑有限公司；Fe（NO3）3·9H2O（AR）：北京化學(xué)試劑廠；MnSO4·H2O（AR）：天津市化學(xué)試劑研究所有限公司；Mg（NO3）2·6H2O（AR）：北京化學(xué)試劑廠；試驗(yàn)用水：去離子水。

1.2標(biāo)準(zhǔn)曲線

配制1 g/L的Ca、Mg、Fe、Mn 4種元素標(biāo)準(zhǔn)儲備液各500 mL，待用（試驗(yàn)時(shí)用去離子水稀釋到所需濃度）。按表2配制相應(yīng)濃度梯度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，依次定容到50mL容量瓶并編號標(biāo)識。在表1的工作條件下測定其吸光度A值，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線線性回歸方程（見表3），各金屬元素在該濃度梯度范圍內(nèi)，線性關(guān)系良好［8］。

表2　各種元素測定時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)濃度Table 2The normal concentration of elements mg/L

表3　線性回歸方程和相關(guān)系數(shù)Table 3The equations of linear regression and correlation coefficient

1.3樣品處理與消解

將試驗(yàn)所需黑木耳樣品通過浸泡、撕碎、自來水清洗等程序后，再用去離子水沖洗2遍～3遍，放置于用去離子水清洗過的蓋玻片上，在烘箱恒溫（120℃）條件下將樣品烘干8 h至恒重，用研缽研碎成粉末狀。分別準(zhǔn)確稱取2種黑木耳1.000 0 g于干燥過的1號、2號50 mL燒杯中，各加入等量濃HNO315 mL（稍微晃動，切勿攪拌，防止樣品濺出），在通風(fēng)櫥內(nèi)靜置、過夜；再均補(bǔ)加5 mL濃HNO3，靜置處理一段時(shí)間，使用電熱爐加熱進(jìn)行消解（加熱過程中一直保持微沸），至體積到1 mL～2 mL，停止加熱、冷卻；均加入5 mL高氯酸后靜置幾分鐘，繼續(xù)加熱微沸，至體積到1 mL～2 mL清澈透明的濃縮液，冷卻后轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中，用2%稀HNO3定容。在表1工作條件下測定各個(gè)元素吸光度A值。測量過程中對于超出線性范圍的試樣，對其進(jìn)行稀釋、定容，重新測量。

1.4加標(biāo)回收試驗(yàn)

按照上述樣品處理方法，分別經(jīng)過稱量、浸泡、消解、濃縮至小體積的濃縮液，然后在秦巴山區(qū)樣品濃縮液中加入5.00 mL的Ca2+（500 mg/L），6.00 mL的Mg2+（500 mg/L），10.00 mL的Fe3+（40 mg/L），5.00 mg/L的Mn2+（10 mg/L）；在東北樣品濃縮液中加入6.00 mL的Ca2+（500 mg/L），7.00 mL的Mg2+（500 mg/L），2.00 mL的Fe3+（40 mg/L），2.00 mL的Mn2+（10 mg/L）。最后，用2%稀HNO3將2種試樣溶液分別定容在50 mL容量瓶中，在表1工作條件下，測得各個(gè)元素吸光度A值。

2結(jié)果與分析

2.1微量元素的測定

試驗(yàn)材料中各種元素含量的測量結(jié)果見表4。

表4　秦巴山區(qū)與東北地區(qū)黑木耳中4種元素含量Table 4The elemental contents of black fungus in Qinba coteau and northeast Chinaμg/g

2.2方法的準(zhǔn)確度與精密度

為了探究該方法的可靠性，將已知濃度一定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液［8］加入到待測樣品溶液中，在表1工作條件下連續(xù)平行測定3次，進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，結(jié)果見表5。

表5　加標(biāo)回收率與精密度Table 5The recovery and degree of precision

續(xù)表5加標(biāo)回收率與精密度Continue table 5The recovery and degree of precision

從表5得出，樣品測定的RSD在0.96%～3.10%之間，試驗(yàn)加標(biāo)回收率在97.06%～109%之間；結(jié)果表明，此方法準(zhǔn)確，精密度良好。

3結(jié)論與討論

根據(jù)測量結(jié)果可以得出，秦巴山區(qū)黑木耳中各元素含量依次為：Ca（2 218.75 μg/g）、Mg（3 164.22 μg/g）、Fe（342.69 μg/g）、Mn（63.37 μg/g）；東北黑木耳中各元素含量依次為：Ca（2 806.25 μg/g）、Mg（3 722.93 μg/g）、Fe（84.58 μg/g）、Mn（20.76 μg/g）。不同地域的黑木耳中元素含量不盡相同，秦巴山區(qū)黑木耳中Fe、Mn元素較東北含量多，但Ca、Mg元素較東北含量少。

Ca是構(gòu)成人體牙齒、骨骼的主要元素，作用于人體各個(gè)生長階段，兒童缺鈣表現(xiàn)為出牙晚而不整齊、骨質(zhì)松軟無力，骨骼發(fā)育畸形，人體缺鈣還伴有“腿抽筋”，骨痛等及老年人的骨質(zhì)疏松，在一定程度上，Ca能夠調(diào)節(jié)人體酸堿平衡、影響血壓、預(yù)防重金屬中毒，鈣攝入過多會引起肌肉收縮、心律不齊等；Mg在人體內(nèi)諸多酶參與的系統(tǒng)反應(yīng)中扮演重要角色，而且是人體必不可少的微量元素之一，既可維持神經(jīng)的興奮，又能參與體內(nèi)代謝的調(diào)節(jié)，Mg與Ca均可以促進(jìn)骨骼生長發(fā)育，缺鎂會使人浮躁焦慮，心律不齊，糖尿病、高血壓人群體內(nèi)Mg含量就偏低；Fe是構(gòu)成血紅蛋白的重要元素，參與氧的儲存與運(yùn)輸，也對人體的免疫系統(tǒng)有影響，缺Fe會引起缺鐵性貧血，使人面色蒼白，虛弱無力；Mn與心血管疾病有著很大關(guān)系，是人體內(nèi)多種酶的組成成分，參與造血的過程，它也與骨質(zhì)疏松有密切的聯(lián)系。

綜上，對于缺Ca的人群可以選擇東北黑木耳；對于缺Fe（貧血）的人群可以選擇秦巴山區(qū)黑木耳。不同產(chǎn)地的黑木耳各有各的優(yōu)勢，人們可以投其所需，選擇有利于機(jī)體的物質(zhì)。

通過分析可知，黑木耳中含有人體內(nèi)所需豐富的微量元素，具有很高的營養(yǎng)價(jià)值與藥用價(jià)值，是很好的保健食材，市場價(jià)值也在逐漸擴(kuò)展。

［1］趙進(jìn)，潘祖光，黃祖良，等.百色產(chǎn)黑木耳中微量元素分析［J］.微量元素與健康研究，2006，2（1）：24-25

［2］王秀峰，黃寶美，唐杰，等.川北地區(qū)黑木耳中鋅鐵銅微量元素的測定［J］.食品科技，2007（7）：213-215

［3］王慧杰.食用真菌研究開發(fā)的現(xiàn)狀及發(fā)展［J］.食用菌，2001（3）：41-42

［4］章克昌.食用真菌研究開發(fā)的現(xiàn)狀及發(fā)展［J］.食品與生物技術(shù)，2002（1）：24-27

［5］呂文英.黑木耳和毛木耳中無機(jī)營養(yǎng)元素含量的測定與研究［J］.微量元素與健康研究，2007，24（4）：30-31

［6］張小華，鐘學(xué)鵬.火焰原子吸收光譜法測定蘆薈中的鈣、鎂含量［J］.精細(xì)化工，2000，17（1）：32-35

［7］龐海霞.秦巴山區(qū)黑木耳中微量元素的測定研究［J］.營養(yǎng)與檢測，2011，28（4）：19-21

［8］李吉鋒.大紅袍花椒中微量元素的分析測定［J］.中國調(diào)味品，2012，37（7）：87-88

Trace Elements in the Black Fungus of Qinba Mountain Areas and Northeast Measured by FAAS

WANG Xiang-ai，WANG Min
（College of Chemistry and Life Science，Weinan Teachers College，Weinan 714000，Shaanxi，China）

The samples were treated with HNO3and HClO4（Concentrated HNO3∶HClO4=4∶1，volume ratio）solutions，the amount of Ca，Mg，F(xiàn)e and Mn in the black fungus of Qinba mountain areas and Northeast was measured by FAAS.The results showed that：the amount of Fe and Mn in the black fungus of Qinba mountain areas was more，while the amount of Ca and Mg in that of Northeast was more.The relative deviation was all less than 5%，and the recovery was 97.06%-109%.

blackfungus；traceelements；wetaciddigestion；FAAS

10.3969/j.issn.1005-6521.2016.19.030

2015-08-20

陜西省多河流濕地生態(tài)環(huán)境重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開放基金項(xiàng)目（SXSD1408）；渭南師范學(xué)院自然科學(xué)基金項(xiàng)目（14YKF002）；2014年秦東化工、材料技術(shù)調(diào)研項(xiàng)目（14TSXK04）

王香愛（1967—），女（漢），教授，學(xué)士，主要從事天然產(chǎn)物的改性及應(yīng)用研究。